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30-冠-10对生物极性客体的分子识别和分子开关 总被引:1,自引:0,他引:1
用AM1,MNDO和PM3方法对30-冠-10与苯衍生物及其生物活性物质脱氧核糖、核糖和呋喃果糖的超分子配合物进行理论研究,得到配合物的稳定化能,结果表明,冠醚对极性客体具有识别作用,尤其对脱氧核糖的识别效果较好。用INDO/SCI方法计算超分子配合物的电子吸收光谱,计算结果表明,配合物的光谱吸收峰与主体相比发生蓝移。探讨了冠醚和间二苯甲酸配合物的分子开关的形成机理。 相似文献
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希土冠醚配合物的电子结构 总被引:4,自引:0,他引:4
本文用INDO方法计算了希土冠醚配合物的分子构型、电子结构、电荷分布和键级,讨论了配位前后电荷分布特征,以及由于配位引起L→L_n电荷转移跟配合物电子结合能化学位移和配位活化的关系,解释了因冠醚内腔不同希土冠醚配合物呈现不同构型的内在原因。希土冠醚配合物的占据分子轨道以配位体轨道成分为主体(4f轨道除外),低空轨道以希土原子轨道成分为主体。其占据分子轨道可分为六组。冠醚环上引入苯环后配合物前线轨道呈现π键性质。其价键的主要贡献部份是5d轨道,其次是6p和6s。4f轨道基本上不参与成键。讨论了配合物的化学键性质及高配位数时稳定的因素。 相似文献
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Schiff碱双冠醚和稀土硝酸盐配位行为的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
迄今为止,研究稀土冠醚配合物所用的配体都是分子中含一个冠醚环的单冠醚化合物,配体中含有两个冠醚环的双冠醚稀土配合物还未见到报道。Handside于1982年报道了一系列结构式为右边所示的Schiff碱双冠醚。本文报道m=2,n=2的Schiff 相似文献
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冠醚化对双Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化氧化性能的影响 总被引:6,自引:0,他引:6
合成了冠醚化钴(Ⅱ)Schif碱配合物1c及其相关类似物1b,测定了它们的氧加合常数,考查了它们对异丙苯的催化氧化性能,并与未冠醚化的类似物1a作比较,讨论了1c分子中的冠环对催化氧化性能的影响 相似文献
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将4种氮杂冠醚取代的双Schiff碱钴(H)、锰(m)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解.考察了Schiff碱配合物中氮杂冠醚取代的位置、氮杂冠醚的数目对其仿水解酶性能的影响;探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型.结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高;四种氮杂冠醚取代的双Schiff碱配合物在催化PNPP水解反应中表现出良好的催化活性;氮杂冠醚3-取代的Schiff碱配合物CoL2的催化活性高于5-取代的Schiff碱配合物CoL1,含有2个氮杂冠醚的配合物CoL3的催化活性高于含有1个氮杂冠醚的配合物CoL2. 相似文献
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本文报道六种非手性芳香冠醚,即苯并-15-c-5,苯并-18-c-6,4-叔丁基苯并-15-c-5,二苯并-18-c-6,二苯并-24-c-8,4,4’二叔丁基二苯并-30-c-10,在3:2水-甲醇体系中同β-环糊精配位时的紫外光谱及诱导出的圆二色性谱。有趣的是,这些冠醚的邻苯二酚基生色团的~1A_1←~1A_1及~1B_2←~1A_1跃迁区的每一个谱带区均诱导出负正交替的圆二色性,经用Job连续变量法及摩尔比法确定系有两种配合物生成,一种是2:1 β-环糊精-冠醚配合物,另一种是1:2 β-环糊精-冠醚配合物。应用Shimizu等的理论结果,确定了含邻苯二酚基生色团的冠醚在β-环糊精空腔中的取向及其包结形态。就2:1配合物而言,本质上是一种亲脂相互作用,它遵循环糊精包结物的一般规律。对于1:2的β-环糊精-冠醚配合物,不存在β-环糊精空腔对冠醚的邻苯二酚基生色团的包结作用,所以推断其结构可能是,二个冠醚分子分别从β-环糊精圆筒的两端将环糊精分子包结起来,彼此间的作用是一种亲水相互作用。 相似文献
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连有套索冠醚的油溶性探针化合物(FL-C)在水溶液中能与β-CD相络合形成1:1主-客体配合物.由于套索冠醚仍处于β-CD的外侧,因此它具有能络合水溶液中碱金属和碱土金属的能力,导致探针分子荧光强度的变化.结果表明,本方法可成功地使油溶性探针化合物在水相中得到应用. 相似文献
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冠醚与重氮盐配合后,能增进后者的稳定性。各种方法曾用于研究其结构和二者间的相互作用。本文通过研究十三种取代芳基重氮盐与二苯并24-冠-8的配合物和冠醚本身在乙醇中的荧光,讨论了重氮盐对冠醚发光的影响。重氮盐及其与冠醚的配合物的制备见文献。荧光光谱与荧光寿命分别用 HitachiMPF-4型荧光光度计和 SP7/8X 型毫微秒荧光光谱仪测定。浓度在5.0×10~(-5)M 时测得重氮盐、冠醚及其配合物的发射和激发光谱。为避开重氮盐的吸收带,冠醚与配合物均采用230nm 激发,在此条件下,重氮盐的荧光很弱可忽略不计,而冠醚的发射峰为306nm。从表 相似文献
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本文计算了五十多种希土硝酸盐冠醚配合物中冠醚的空腔直径Dc及希土离子直径(Di)与Dc之比值(Di/Dc).冠醚的空腔受许多因素影响.诸如希土元素的离子半径,希土离子与冠醚之间的结合力,冠醚环上的取代基等.Di/Dc数值所处的范围与所形成的配合物结构类型密切相关,遵循下列四个近似规则:(1)如Di/Dc>1.4,所形成的配合物结构中三个阴离子占据冠醚的同一侧(结构类型Ⅰ);(2)若0.8<Di/Dc<0.9,配合物中金属离子被包围在冠醚空腔中.三个阴离子占据冠醚环的两侧(结构类型Ⅱ);(3)如Di/Dc<0.8,配合物中冠醚分了一般与配位水分子以氢键相连(结构类型Ⅲ);(4)若0.9<Di/Dc<1.4,配合物一般为结构类型Ⅲ,在某些情况下也可为结构类型Ⅳ,它由几个配位阴离子及一个多硝酸根配阴离子形成. 相似文献
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大环冠醚由于其自组装性能及分子识别能力而引起人们广泛的重视.近来,冠醚又成为在超分子体系中用于建构主体分子的一种重要的建造单元[1~4].Costa[5]等曾报道苯并冠醚与被识别的稀土离子铕(Ⅲ)与铽(Ⅲ)之间的能量传递过程,选择性激发冠醚主体观察到稀土离子的发光.由于二氮杂冠醚与稀土离子能形成更稳定的配合物[6].我们利用了冠醚分子的分子识别能力及蒽醌分子的光敏性,设计合成了一种新的氮杂冠醚取代蒽醌分子(图1)(以下文中用代号AQ-CW表示),并以该分子作为主体分子,以稀土离子作为客体构成超分子体系,研究超分子体系内的能量转移过程. 相似文献
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在催化磷酸二酯水解的模拟酶模型中,配合物配体结构扮演了非常重要的角色[1-2]。由于冠醚环具有主客体识别功能,在酶学理论中把它作为模拟酶的第一代生物有机体。镶嵌有过渡金属离子的冠醚配合物对催化磷酸二酯水解具有很好的活性[3];Schiff碱过渡金属离子配合物对催化磷酸二酯水解也具有很好的活性[4]。因此,冠醚Schiff碱过渡金属离子配合物对催化磷酸二酯水解也应具有很好的活性,这已有所报道[5]。但冠醚结构和过渡金属离子相同而取代基不同的配合物作为模拟酶催化磷酸二酯水解还未见报道。本文按文献设计合成了三种冠醚结构相同而取代基… 相似文献
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杂氮冠醚化Schiff碱钴(Ⅱ)配合物模拟磷酸二酯水解酶的研究 总被引:9,自引:6,他引:3
含杂氮冠醚的Schiff碱过渡金属配合物作为模拟水解酶被用于催化BNPP水解,讨论了两种杂氮冠醚化单Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化BNPP水解的动力学和机理,分析了反应体系的特征光谱变化。提出了配合物催化BNPP水解的动力学数学模型,结果表明,在反应过程中形成中间物种的假设是合理的;随着缓冲溶液pH的增大,两种配合物催化BNPP水解速率提高;两种配合物在催化BNPP水解中表现出好的催化活性。 相似文献
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近年来,有关过渡金属离子冠醚配合物的研究虽有一些报道,但这些研究所涉及的配体大多数是单取代苯并冠醚,对双取代苯并冠醚配位的研究则很少。为了进一步弄清取代冠醚对过渡金属配位性能的影响,我们研究了混合双取代的苯并-15-冠-5,根据文献[2,3]合成了4′-溴-5′-硝基苯并-15-冠-5,并制得了一种新的配合物FeCl_3·L,经性质证明此配合物是1:1型非溶剂合、不含水的固体配合物,其三个Cl~-离子位丁配合物的外界。 相似文献