细胞粘附肽RGD的液相合成

精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸(RGD)是近年来发现的具有较高应用价值的生物活性短肽,可抑制肿瘤细胞与内皮细胞和基底膜的粘附,加速肿瘤细胞脱附,阻止肿瘤细胞滞留,从而抑制肿瘤细胞的转移。研究RGD序列肽的合成具有重要意义。本文以氯乙酰氯和天冬氨酸为原料经缩合、胺化合成GD二肽,其纯度为98.6%,产率约为84.8%。然后采用液相N-羧基内酸酐化学法合成了游离的RGD三肽,其纯度为94.2%,产率约为71.4%。采用红外光谱、质谱、高效液相色谱等手段对中间产物及RGD三肽进行了表征和分析,证实产物结构正确。     

含RGD序列环肽以及类似物的合成方法研究

通过文献检索，总结了含RGD序列环肽以及类似物的合成方法，该类化合物的 合成方法较多，生物活性较好，值得继续研究。     

利用多中心合成方法同步合成含N-取代甘氨酸的类肽化合物

N-取代甘氨酸聚合体是一类新的聚合体化合物, 同多肽相比, N-取代甘氨酸聚合体具有抗酶解稳定性, 同时使用市售的伯胺作为构建单元(building block)大大地扩展了天然多肽分子结构的多样性, 本文报道了利用多中心多肽合成方法合成了九个含N-取代甘氨酸聚合体多肽杂合休, 由于此类聚合体具有抗酶的能力, 因此可用于蛋白酶抑制剂的研究。     

功能化离子液体为载体液相合成RGD三肽

以甲基咪唑、氯乙醇和四氟硼酸钠为原料制备了含羟基的功能化离子液体l-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([2-hydemim][BF4]),并以其为液相载体,精氨酸、甘氨酸和天冬氨酸为原料,探讨了液相支载合成了精氨酰-甘氨酰-天冬氨酸三肽(RGD)的新方法,最后在温和的条件下用氢氧化钠进行切割反应,得到了产率和纯度较高的RGD三肽,目标化合物不需要进一步的色谱纯化,产率为84%,纯度为98%。     

固相肽合成中的接肽方法

本文对固相肽合成中得到普遍应用的四种接肽方法的活化方式、反应途径、优点与不足及近年来的进展情况作了较为详细的介绍相综述。     

三肽N-o-Ns-Gly-N-Me-D-Phe-L-Pro-OMe的合成

以L-脯氨酸、D-苯丙氨酸和甘氨酸为原料,经酯化、Boc保护、N-甲基化、偶合、酯化、邻硝基苯磺酰基保护、水解、酰化、脱Boc保护、偶合等十步反应,合成了三肽N-o-Ns-Gly-N-Me-D-Phe-L-Pro-OMe,总收率为22·3%(以L-脯氨酸计)。     

固相肽合成中保护—裂解方式的研究进展

本综述对十几年来固相肽合成中保护-裂解方式的发展状况,尤其以 Boc-Bz(?) 及 Fmoc-tBu 两类保护方式为主的应用特点、不断改进的趋势进行了详细的比较与归纳。此外,还介绍了一些新的氨基酸保护基、新的树脂连肽结构及新的酸解试剂等应用情况。     

选择性氧化形成三对二硫键合成齐考诺肽

利用不同保护基保护的巯基的氧化反应性不同,分别以空气和碘作为氧化剂,通过选择性氧化工艺使齐考诺肽线性肽的1,8,16,20-位两对Trt保护巯基先形成两对二硫键,然后用碘氧化15,25-位Acm保护的巯基,成功地生成第三对二硫键,合成了齐考诺肽.     

固相同步多重肽合成

本文综述了近十年来在固相肽合成基础上发展的各种同步多重合成新技术。它们的应用可进一步提高肽合成的效率、降低成本,并将促进许多肽的结构-活性关系研究。因此,将对激素-受体间作用的机理研究、对分子免疫学的发展及研究新的肽类诊断试剂或疫苗均可创造较好的条件。     

酶促合成肽的研究 II: 含羧基侧链氨基酸的肽的酶促合成

用嗜热菌酶酶促合成了一系列含门冬氨酸、谷氨酸的肽. 实验证明, 缩合反应中羧基组份中的门冬氨酸β-羧基或谷氨酸γ-羧基毋需保护. 同时也研究了邻近氨基酸残基对缩合反应的影响.     

羟基磺酸、氨基磺酸和磺酰肽的合成

具有四面体结构的磺酸衍生物可用于模拟酯键和酰胺键水解的过渡态，特别是 含有四面体结构磺酰胺键的磺酰肽作为天然肽的硫类似物，广泛用于作为酶抑制剂 以及用来诱导抗体酶的半抗原。综述了羟基磺酸、氨基磺酸和磺酰肽的合成。重点 介绍了消旋的和手性的α－和β－取代的β－氨基磺酸及其酰氯和亚磺酰氯，γ－ 氨基－α，β－不饱和磺酸及其酰氯的合成，以及由它们作为基元分子通过液相和 固相方法来合成α－和β－取代的β－磺酰肽、亚磺酰肽及乙烯磺酰肽。     

亚甲基[6,6]-富勒(fullerene)[60]单羧酸的合成研究

亚甲基[6,6]-fullerene[60]单羧酸是一个具有化学反应活性的fullerene[60]衍生物,可以作它合成得到一些新的具有潜在生化应用价值的水溶性fullerene[60]衍生物。本文详细报道了常规量合成亚甲基[6,6]-fullerene[60]单羧酸的技术。     

Chemoenzymatic Synthesis of Cellular Adhesion Tripeptide RGD Precursor in Organic Media

IntroductionA characteristic tripeptide sequence Arg-Gly-Asp(RGD) that is found within fibronectin and other rela-ted adhesion molecules in extracellular matrices(ECM)has received considerable attention from researcherssince it was proved to be a recognit…     

双臂型方酰胺多齿配体的合成(三)

Six new multidentates, chromogenic squaraine ligands, 3 ～8 are synthesized. In butanol-toluene couple medium, o-aminophenol reacts with squaric acid to give 1, 3-bissubstituted product 2 and monosubstituted product 3. It is noteworthy that reactions of N- hydroxyethyl-(2-amino-4-chloro) aniline and N-hydroxyethyl-(4-chloro-2- nitro) aniline with squaric acid do not give isosquaramide, 1, 3- substituted derivate but squaramide, 3, 4-substituted derivates 7 and 8.     

生化模型化合物的热化学研究 I.L(+)-天氡氨酸和L(+)-谷氨酸在水中的低浓度溶解焓

It has been found that an ordinary reaction calorimeter can be used for the determination of small heat effects (10^-^3 to 10^-^4 C temperature change) by correctly evaluating the Newton's cooling constant K through a reference temperature technique. This technique was applied to the determination of the integral enthalpies of solution of L(+)-aspartic acid and L(+)-glutamic acid in water in the concentration range of 10^-^3 to 10^-^4 mol/kg which were found equal to 25.8+/-0.6 and 25.7+/-0.4kJ/mol respectively (twice standard deviation). No CH2 increment effect has been revealed in the solution enthalpies of these two amino-acids.     

促δ-波睡眠肽的结构与功能的研究

用固相法合成了促δ-波睡眠肽Trp-Ala-Gly-Gly-Asp-Ala-Ser-Glu(DSIP)及其十四种类似物和三个短肽,研究了结构与功能的关系,类似物的设计,主要考虑在分子中引入D-氨基酸以抑制酶的作用和增强稳定性,以及引入疏水侧链氨基酸如Phe和Trp等。位置的修饰主要在1,3,4,5,8和9位,即:D-Trp[1],Tyr[1],Tyr[1]Phe[5],D-Trp[1]Phe[8],Trp[3,4],D-Trp[3,4],D-Trp[1,3,4]Phe[8],D-Glu[9],D-pF-Phe[3,4]Phe[8]D-Glu[9],Phe[5],Glu[5]Asp[9],Tyr[5]Asp[9],Ala[7]和Asp[9]-DSIP以及Trp-Ala-Gly-Gly-Asp,Trp-Ala-Gly-Gly-Glu和Trp-Gly-Glu.合成肽的纯度经氨基酸组成分析、元素分析、薄层层析以及纸电泳鉴定。生物试验表明D-Trp[1],Tyr[1],Tyr[1]Phe[5],Ala[7]-DSIP无促眠活性;而Phe[5]-DSIP的促眠活性与DSIP相接近,其他类似物的生物试验结果将另文发表。     

天冬氨酸热解机理的MNDO研究

本文用MNDO方法全优化计算了天冬氨酸及其热解的中间产物和产物分子的几何构型.通过对计算结果如键长,键级,双原子作用能以及总能量与键长R~C~-~C,R~C~-~N变化关系的分析,提出了天冬氨酸的热解机理,与实验结果基本相符, 但关于中间产物的热解,我们认为很可能是先失去CO~2,而不是CO     

大豆木糖葡聚糖的结构研究

利用4mol·dm^-^3NaOH提取结合层析柱提纯, 从大豆细胞壁物质(膳食纤维)中分离出PRF6聚合物组分(即木糖葡聚糖)。通过酸水解、酸部分水解、纤维素酶降解和甲基化等分析方法, 借助气相色谱和色质联用等现代仪器, 对该组分的结构特征作了详尽的剖析。结果表明其主链结构是由β(1→4)糖苷键连接的葡聚糖, 主链在6-C位置带有吡喃木糖残基作为侧键, 部分木糖残基在2-C位置还连有阿拉伯呋喃糖或半乳吡喃糖残基。