低聚壳聚糖稀土铈(Ⅲ)配合物的合成与光谱表征

以低聚壳聚糖(L-CTS)为配位体,稀土铈(Ⅲ)为配位离子,在pH值1～2的酸性条件下制备了低聚壳聚糖稀土铈(Ⅲ)配合物(L-CTS-Ce),用紫外光谱、荧光光谱、红外光谱、核磁共振谱等手段对其结构进行了表征,并对配位机理进行了初步探讨。 结果表明,L-CTS与Ce(Ⅲ)发生配位作用的基团主要是羟基而不是氨基。     

羧甲基壳聚糖的合成和光谱研究

本文以壳聚糖为原料制备了 N,O-羧甲基壳聚糖 ,以 IR、1 H NMR及 1 3C NMR进行了结构表征。结果表明 ,取代度大小顺序为 :OH- 6 >OH- 3>- NH2 ,此样品对重金属离子具有较强吸附性     

铕、铽四元配合物的合成及其发光性能

以对苯二甲酸(p-PA)、苯甲酸(BA)、邻(间、对)甲基苯甲酸[o(m、p)-MBA]和1,10-邻菲啰啉(phen)为配体,合成了4种Eu(Ⅲ)和4种Tb(Ⅲ)的四元配合物。通过EDTA配位滴定分析和元素分析,确定了各配合物的组成。利用红外光谱分析对配合物的结构进行了初步表征,在配合物中羧基氧原子和1,10-邻菲啰啉中的氮原子均参与了配位。在室温条件下,测定了各固体配合物的激发和发射光谱,结果表明:4种铕的四元配合物中,苯甲酸配合物在614 nm最强发射峰的荧光强度强于3种甲基取代苯甲酸配合物的荧光强度;4种铽的四元配合物中,以对甲基苯甲酸为配体的配合物在545 nm最佳发射峰和490 nm次强发射峰的荧光强度较高。     

凝胶玻璃中原位合成铕-铽-钆-六氟乙酰丙酮三元配合物的发光性能研究

稀土配合物掺杂无机玻璃的发光性质在光学器件和生物医学等领域有着重要应用,引起人们广泛关注。采用原位合成技术,在凝胶玻璃中合成并光学均匀掺杂了铕-铽-钆-六氟乙酰丙酮(HFA)三元配合物Eu_1/2-xTb_1/2-xGd_2x(HFA)₃(TPPO)2(x=0或1/18;TPPO：三苯基氧化磷);研究了含配合物凝胶玻璃的发光性能及铽、钆离子掺杂对铕离子发光性能的影响。凝胶玻璃显示铕和铽离子的特征发光,并观察到了基于声子支助的钆(周围配体)到铽、铕和铽到铕的能量转移,铕和铽离子的发光强度随测试温度改变而改变,该性质在温度探测器、生物探针、光纤传感器的热敏探针等多种领域具有重要的应用。     

混合固态铕铽配合物的荧光研究

由邻苯二甲酸氢钾,２,２’－联吡啶分别与ＥｕＣｌ３和ＴｂＣｌ３在乙醇水溶液中反应,合成了铕配合物Ｅｕ２Ｌ３Ｌ’和铽配合物Ｔｂ２Ｌ３Ｌ’（Ｌ＝邻苯二甲酸根,Ｌ’＝２,２’联吡啶）;以不同摩尔比混合两种配合物,经机械研磨,得混合固体铕铽配合物。测试了配合物的荧光光谱及红外光谱,结果表明,与单一铕配合物和铽配合物相比,混合固态配合物无论是荧光发射峰位还是荧光强度均发生了明显变化,铽对铕的荧光强度有敏化作     

铽与苯甲酸及其衍生物配合物的合成与发光特性

合成了铽与苯甲酸及其衍生物(苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、邻氨基苯甲酸、磺基水杨酸)的配合物。经元素分析确定其组成结构式。研究了它们的红外吸收光谱、紫外吸收光谱及荧光光谱。紫外光谱的研究表明,配合物的紫外吸收主要表现为配体的吸收;红外光谱的研究表明,配合物的红外光谱不同于自由配体的红外光谱;荧光光谱的研究表明,铽与这六个配体的配合物都表现出较好的荧光性能,并发现磺基水杨酸铽配合物在本实验系列中其荧光发射最强。     

一种新型铽、钆稀十配合物的发光特性

合成了一种新型的铽、钆稀土配合物TbGd（BA）6（bipy）2，把它作为发光材料应用于有机电致发光器件中。为改善稀土配合物的载流子传输能力并避免其在真空蒸发时的热分解，实验中将铽、钆稀土配合物TbGd（BA）6（bipy）2掺入高分子导电聚合物Poly（N-vinycarbazole）（PVK）中，用旋涂的方式制备发光层，并制成电致发光器件。通过测量器件的光致和电致发光光谱，均得到纯正的、明亮的Tb^3＋离子的绿光发射，四个特征峰分别位于489，545，585，620nm，分别对应着能级^5D4→^7FJ（J=6，5，4，3）的跃迁。讨论了共混体系的发光特性和能量传递机理。稀土配合物的光敏发光是由于外部直接激发及PVKt到稀土配合物的能量传递。电致发光有两个途径，PVK到稀土配合物的能量传递及载流子的直接俘获。在双层器件中，发光区域随Alq3厚度变化，尤其是在高电压下，激子复合区域移向Alq3一侧。优化后，多层器件在电压为13V时，达到最高亮度183cd／m^2，得到明亮的铽的绿色发光。     

铕-铽-柠檬酸-1,10-菲咯啉配合物的合成及荧光性质研究

分别合成了稀土（Eu^3 和Tb^3＋）与柠檬酸、1－10非洛啉配位的稀土配合物，通过元素分析和红外分析确定了配合物的组成，通过荧光光谱与荧光寿命的测试，研究了它们的荧光性质，结果表明当铽掺入配合物，铽能极大地增强铕的特征荧光，而铽的荧光被严重猝灭，其荧光强度以指数形式衰减，铕的荧光在铽荧光猝灭最严重时，被增强的效果最好，铕的荧光强度是荧光增强效果和铕的含量共同作用的结果，当铕与铽的浓度比为6：4时能得到相应的铕的荧光最强的配合物。     

两种铽配合物与PVK混合体系的发光机理研究

研究了稀土配合物Tb(p-MBA)₃phen(样品Ⅰ)和Tb(p-ClBA)₃phen(样品Ⅱ)与导电聚合物材料PVK掺杂体系的光致发光和电致发光特性。发现在样品Ⅰ与PVK混合薄膜的光致发光中,除了三价铽离子的发光外,还能看到明显的PVK的发光;而在电致发光中,PVK的发光完全被抑制,只能看到Tb3+的绿光发射。对样品Ⅱ与PVK的混合发光层,无论其光致发光谱还是电致发光谱,都没有看到410 nm处PVK的发射。进一步测量两种材料的激发光谱,初步探讨了器件的发光机理。样品Ⅰ的发光可能来源于两个方面,一是PVK到稀土配合物的不完全的能量传递,二是由于载流子俘获机理;样品Ⅱ的发光则是由于PVK到稀土配合物的完全的能量传递。     

二元羧酸-联吡啶稀土双核配合物中镧、铽对铕发光的增强作用

合成了以邻苯二甲酸、２,２’－联吡啶为配体,分别以Ｅｕ＾３＋－Ｔｂ＾３＋ｙ离子和Ｅｕ＾３＋－Ｌａ＾３＋离子为中心体的双核稀土配合物;在３２３ｎｍ紫外光激发与的的荧光光谱。结果表明,在该两系列双核稀土配合物中,无 发光的Ｔｂ＾３＋离子还是不发光的Ｌａ＾３＋离子,都对Ｅｕ＾３＋离子的发光有增强作用。     

一种新型稀土有机电致发光材料：Eu(NO3)3phen

稀土离子的窄谱带发射能够很好地满足彩色显示的要求,寻找新的具有更高荧光量子效率的稀土有机材料作为发光层,以做出更高发光亮度的有机电致发光器件是非常有意义的。     

镧系离子(Eu3+,Tb3+)氧氟沙星配合物的合成和光谱表征

本文报道了镧系离子Eu3 + ,Tb3 + 同喹诺酮羧酸类衍生物氧氟沙星形成配合物的合成。用元素分析法和ICP确定了配合物的组成为Ln(oflo) 3 Cl3 ·8H2 O。红外光谱表明氧氟沙星配体羧基同中心离子发生螯合 ,并可能与邻位羰基形成六元环稳定结构。荧光光谱表明 ,Eu配合物具有很宽的激发谱带 (2 0 0～ 45 0nm) ,明显区别于其他羧酸类的稀土配合物 ;中心离子Eu3 + 发射谱位于 5 79 0nm(5D0 7F0 ) ,5 92 2nm(5D0 7F1) ,6 12 2nm(5D0 7F2 ) ;而Tb3 + 配合物则同时有配体和中心离子的荧光发射     

NaLa(MoO_4)_2∶Eu~(3+)/Tb~(3+)/Tm~(3+)材料的合成、发光及能量传递

采用微乳液-水热法合成一系列NaLa(MoO4)2∶Eu3+/Tb3+/Tm3+单/共掺的荧光粉(NLM)。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、荧光光谱对荧光粉的晶体结构、形貌特征和发光性质进行了测试和研究。结果表明:所制备的样品均为四方晶系单晶,Eu3+,Tb3+,Tm3+均以取代的方式进入La3+的格位;样品的形貌为四方片状结构,颗粒尺寸1~1.5μm;当Eu3+掺杂浓度为是9%时,NLM∶9%Eu3+荧光粉在616nm发射峰是最强的,此时在NLM基质中Eu3+之间的临界传递距离(Rc)约为15.20。在NLM∶9%Eu3+的发射光谱中,591nm处的发射峰为Eu3+的5 D0→7 F1的磁偶极跃迁;616nm处的发射峰为Eu3+的5 D0→7 F2的电偶极跃迁,电偶极跃迁发射强度约是磁偶极跃迁强度的10倍,表明Eu3+位于无反演对称中心格位。采用固定Eu3+(Tb3+)的浓度,改变Tb3+(Eu3+)浓度的方法,研究了Eu3+与Tb3+之间的能量传递机理。通过调节Eu3+,Tb3+和Tm3+的掺杂浓度,实现在单一基质条件下可见光区域的光色调节,在360nm激发下NLM∶x%Eu3+,y%Tb3+,z%Tm3+荧光粉的发光由蓝光(0.205,0.135)调到伪白光(0.305,0.266)。     

铕、铽-2-噻吩甲酸-2,2'-联吡啶配合物的合成、表征及荧光性质研究

合成了铕、铽-2-噻吩甲酸的二元配合物和铕、铽-2-噻吩甲酸-2,2'-联吡啶的三元配合物,并对它们进行了元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导测定,确定了配合物组成分别为REL3·2H2O及REL3 L'·C2H5OH(RE=Eu,Tb;L=2-噻吩甲酸、L'=2,2'-联吡啶),测定了配体及配合物的IR谱、1H NMR谱及荧光光谱.IR谱和1H NMR谱测定表明,配体2-噻吩甲酸羧基氧、配体邻菲咯啉2个氮原子与稀土离子配位.荧光光谱实验表明,高氯酸铕和高氯酸铽分别与2,2'-联吡啶和2-噻吩甲酸反应形成的三元配合物的荧光明显强于二元配合物.     

Synthesis and luminescence investigation of RE (Eu, Tb and Ce)-doped lithium silicate (Li2SiO3)

Synthesis and photoluminescence (PL) investigations of lithium metasilicate doped with Eu³⁺, Tb³⁺ and Ce³⁺ were carried out. PL spectra of Eu-doped sample showed peaks corresponding to the ⁵D₀→⁷F_j (j=1, 2, 3 and 4) transitions under ultraviolet excitation. Strong red emission coming from the hypersensitive ⁵D₀→⁷F₂ transition of Eu³⁺ ion suggested the presence of the dopant ion in structurally disordered environment. Tb³⁺-doped silicate sample showed blue-green emission corresponding to the ⁵D₄→⁷F_j (j=6, 5 and 4) transitions. Ce-doped sample under excitation from UV, showed a broad emission band in the region 350-370 nm with shoulders around 410 nm. The fluorescence lifetimes of Eu³⁺ and Tb³⁺ ions were found out to be 790 and 600 μs, respectively. For Ce³⁺, the lifetime was of the order of 45 ns. PL spectra of the europium- and terbium-doped samples were compared with commercial red (Y₂O₃:Eu³⁺) and green (LaPO₄:Tb³⁺) phosphors, respectively. It was found that the emission from the doped silicate sample was 37% of the commercial phosphor in case of the Tb-doped sample and 8% of the commercial phosphor in case of the Eu-doped sample.     

Synthesis and photoluminescence properties of Sr_4La(PO_4)_3O:RE~(3+)(RE=Eu/Tb/Ce) phosphors

A series of RE~(3+)(RE=Eu∕Tb∕Ce)-activated Sr_4La(PO_4)_3O(SLPO) phosphors are synthesized with a hightemperature solid-state reaction method. The photoluminescence properties, thermal stability, morphology,and CIE values of the SLPO:Eu~(3+)∕Tb~(3+)∕Ce~(3+)phosphors are investigated. Under 394 nm excitation, the SLPO:Eu~(3+)exhibits red emission, and the SLPO:Tb~(3+)presents a green emission upon 379 nm excitation, while Ce~(3+)-doped SLPO has a broad emission band ranging from 370 to 650 nm under 337 nm excitation. The investigation results indicate that the SLPO:Eu~(3+)∕Tb~(3+)∕Ce~(3+)phosphors can be effectively excited by nearultraviolet light and may have the potential to serve as red-, green-, and blue-emitting phosphors for applications in white light-emitting diodes.     

共掺杂稀土配合物Tb0.5Eu0.5(TTA)3Dipy发光性质的研究

以TTA为TTA配体合成了新的共掺杂稀土配合物Tb0.5 s Eu0.5(TTA)3 Dipy,通过与PVK的掺杂,分析了PVK 和Tb0.5Eu0.5(TTA)3Dipy之间的能量传递过程,并且制备了以PVK:Tb0.5Eu0.5(TTA)3Dipy为发光层的结构为ITO/PVK:Tb0.5 Eu0.5(TTA)3 Dipy/PBD/Al的发光器件,通过改变两者之间的质量比,得到了较纯的Eu3 的红色发光.通过与PVK:Eu(TTA)3混合体系的比较,发现Tb3 的引入,起到了能量传递桥梁的作用,提高了PVK 到Eu3 的能量传递,从而抑制了PVK 的发光.因此,通过引人适当的第二种金属离子,会增强另一稀土离子的发光,是作者提高稀土离子发光效率的一种有效的手段.     

Excited state dynamics and energy transfer rates in Sr3Tb0.90Eu0.10(PO4)3

The emission spectrum of neat Sr₃Tb(PO₄)₃ upon excitation at 337 nm in the levels above ⁵D₃ is dominated by ⁵D₄ emission and no significant emission from ⁵D₃ is observed due to efficient cross relaxation involving the Tb³⁺ levels. On the other hand, the emission spectrum of the same host containing 10 mol% Eu³⁺ upon excitation at the same wavelength (in the Tb³⁺ levels) is dominated by strong emission bands from the ⁵D₀ level of Eu³⁺. This clearly indicates that Tb³⁺→Eu³⁺ energy transfer is present. The excitation spectrum of the Eu^{3+ 5}D₀ emission is dominated by Tb³⁺ bands extending in the UV region.The presence of 10 mol% Eu³⁺ in Sr₃Tb(PO₄)₃ very strongly shortens the ⁵D₄ decay time. The decay curve is not far from exponential, indicating that the energy transfer to Eu³⁺ is accompanied by fast energy migration. The transfer regimes are identified and the donor–donor and donor–acceptor transfer microparameters are quantified under the assumption of electric dipole–electric dipole interactions.     

Luminescent Properties of Zeolite Modified by Eu(III) and Tb(III) Complexes

The luminescence of the sorbates of the Eu(III) and Tb(III) complexes on the CaA-type zeolite with derivatives of aliphatic and aromatic carbonic acids has been studied. It is shown that the luminescent materials obtained can be used as light regulators and transformers which absorb energy in the UV spectral region and transform it into visible radiation.