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一、在通常色谱实验条件下,实际色谱峰为程度不同的拖尾峰。为计算色谱拖尾峰峰面积,文献曾先后报道有三个经验公式[1,2,3]: A=1/2h(W_(0.15+W_(0.85)) (1) A=0.753hW0.25 (2) 和A=1.64hW_(0.75)(b/a)~(0.717) (3)式中,A为峰面积,h为峰高,W_(0.15)、W_(0.25)、W_(0.75)和W_(0.85)分别为峰高的0.15、0.25、0.75和0.85处的峰宽,b/a为峰高0.75处的不对称度。式(1)、(2)用于计算达基线分离的单个峰的峰面积;式(3)用于计算 相似文献
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使用"垂线法"、"切线法"或"三角形法"等传统方法对液相色谱重叠峰分辨时经常会遇到误差过大的情况,而使用三维(二阶)算法对重叠和拖尾峰分辨可以最大限度地降低这种因几何分割而人为产生的误差。这样改进的色谱解析方法具有自动化程度高、抗干扰能力强、对重叠/拖尾峰定量准确等优点,甚至可以减少样品前处理和色谱条件优化。该方法的核心是基于化学计量学三维(二阶)算法抽取有效信息和建模的思想,三维色谱数据按照对三线性模型的符合程度有"三线性数据"和"非三线性数据"的区别,相应地将三维(二阶)算法分为"三线性算法"和"非三线性算法"。本文综述了近10年来国内外三维(二阶)算法在复杂体系液相色谱分析中的应用进展,侧重于样品前处理、辅助算法、校正算法间的联用和对比等问题。 相似文献
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反相高效液相色谱中溶质保留过程的热力学研究 Ⅱ. 焓变及其分量, 吸附及解吸附焓变 总被引:4,自引:0,他引:4
依据液相色谱中溶质计量置换保留模型, 从理论上分别推导出了在反相高效液相色谱(RP-HPLC)中lgI(与1mol溶质对固定相的亲合势有关的常数)和Z(对应于1mol溶质被固定相吸附时释放出置换剂的摩尔数)对绝对温度导数的线性关系式。发现非极性与极性小分子溶质的lgI和Z均具有热力学衡常数的特征。如在前报[1]报告的吉布斯自由能变一样, 也推导出了可将溶质保留过程中的总吸附焓变△H(Pa)分成两个独立的分量, 吸附焓变△(1,a)和解吸附焓变△H(Z,D)的表达式。可同时对在流动相中不同置换剂浓度条件下的△H(Pa)和△(Z,D)进行估算,并与实验值进行了比较, 偏差小于±10%。并用△H(1,a)和△H(Z,D)值对溶质在RP-HPLC的保留过程中热变化进行了解释。 相似文献
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反相离子对色谱中有机溶剂浓度和离子对试剂浓度对保留值的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
我们测定了氨基苯磺酸和氨基萘磺酸在反相离子对色谱中不同乙腈/水, 甲醇/水配比和离子对试剂浓度下的保留值,并把两种冲洗剂下的保留值和关系式lnk'=a+C~c~b中的参数a,C作线性关联,得到很好的相关性,这表明有机溶剂乙腈和甲醇对选择性并无显著的影响,但乙腈有更大的冲洗强度.证明关系式lnk'=A+Blnc~p+C~c~ b能较好地描述有机溶剂和离子对试剂浓度对保留值的影响, 但当离子对试剂浓度较高时该关系式不成立.同时提出了有机溶剂浓度和离子对试剂浓度"等同效应" 的概念 相似文献
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A. V. Larin 《Colloid Journal》2011,73(6):856-858
The relations between the Henry adsorption constant and the parameters of the output elution curve are analyzed based on an
exact solution of the direct problem concerning the dynamics of adsorption. The solution is obtained in terms of the model
of an equilibrium adsorption layer using the integral representation of the γ-function. Direct proportionality is shown to
take place between the Henry constant and the time coordinate of the output curve center of gravity. A linear dependence is
revealed between the time corresponding to the output curve center of gravity and the corrected retention time or the time
corresponding to the maximum in the output curve determined via the relative length of an adsorbent layer. Recommendations
are formulated for the measurement and calculation of the Henry constant in chromatography applying short adsorption layers. 相似文献
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蛋白质在疏水作用色谱上的保留模型及其模型参数间关系的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
在优先水化作用和相关作用原理的基础上,从热力学出发推导出蛋白质在高效疏水作用色谱(HIC)上的保留模型,建立了模型参数间的关系式,使过去观察到的经验规律有了理论依据,并利用上述模型解释了一些蛋白质在HIC上的重要色谱特性。 相似文献
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高效液相色谱法, 由于其分辨率高和检测浓度低, 在研究反应物和产物的结构和物理化学性质极为相似的反应中显示出独特的本领, 本文利用高效液相色谱法, 在12-32℃(研究了二(烷基黄原酸)合钯(II)间的配体交换反应动力学. 相似文献
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