配位聚合物

配位聚合物是通过过渡金属和有机配体的自组装而形成的 ,它结合了复合高分子和配位化合物两者的特点 ,表现出其独特的性质 ,在非线性光学材料、磁性材料、超导材料及催化等诸多方面都有极好的应用前景。本文根据有机配体种类的不同 ,将配位聚合物分为五大类 ,以便于对它们进行研究。1.含氮杂环类配体的配位聚合物 ;2.含CN有机配体的配位聚合物 ;3.含氧有机配体的配位聚合物 ;4.通过两种配体与一种金属组装成的配位聚合物 ;5.两种以上的金属与相应的配体组装而成的配位聚合物。     

功能配位聚合物研究进展

主要就配位聚合物在气体吸附、手性拆分和催化、分子磁体方面的研究进展进行了综述,指出配位聚合物作为潜在的新型功能材料近年来得到了科学家的普遍关注;列举了近年来这类配位聚合物的研究成果和开发进展,并对其发展前景作了展望.     

微孔镧系配位聚合物

微孔配位聚合物与通常的微孔无机材料相比, 具有非常明显的优势. 而镧系离子特殊的光学和磁学性质, 更使得微孔镧系配位聚合物的研究成为热点. 本文简要地报道了微孔镧系配位聚合物的研究现状, 对一些微孔镧系配位聚合物的结构特点进行了描述, 讨论了影响微孔配位聚合物形成的主要因素. 一般来说, 线型配体往往能很好地将金属离子连接起来, 得到理想的微孔镧系配位聚合物; 选择合适的第二配体, 有利于构筑结构新颖的微孔镧系配位聚合物; 镧系收缩对能否形成微孔配位聚合物的影响并不明显, 只是轻稀土离子往往倾向于多结合一些小分子配体来满足更高的配位数.     

金属有机配位聚合物的合成

金属有机配位聚合物(金属聚合物)由于整合了金属和聚合物的诸多优点而在清洁能源、智能响应材料、高性能器件制备方面具有广泛的应用潜力。本文综述了近十年金属聚合物合成进展,主要从聚合物形成和金属中心引入的顺序,如先合成聚合物再引入金属中心、先合成含金属单体后引发聚合以及一步法合成金属聚合物等方面进行论述,重点介绍合成方法、金属聚合物链结构和性能之间的关系,分析了不同合成方法的优缺点,探讨了金属聚合物合成的研究趋势。     

配位聚合物的三阶非线性光学性质

本文概括了配位聚合物的三阶非线性光学性质，并总结了其结构与三阶非线性光学性质之间的关系。对于一维结构的配位聚合物，因配体不同或者中心金属离子的价层电子构型不同可呈现自聚焦或自散焦效应;二维结构配位聚合物的三阶非线性光学性质则与配体和中心金属离子无关，均呈现自聚焦效应;三维结构配位聚合物的自聚焦或自散焦效应主要受中心金属离子价层电子构型的影响。     

手性配位聚合物的构筑及其应用

手性配位聚合物因其结构多样性、可调控性以及潜在的多功能性,已经成为当前化学和材料学的研究热点。在合成中,可以通过选择特定的非手性配体、手性配体、手性溶剂或手性模板剂等来构筑手性配位聚合物。此外,还可以选择特定的金属离子赋予目标手性配位聚合物光、电、磁、催化和非线性光学等性能。本文详细综述了近年来纯手性配位聚合物的合成方法,以及在手性分离、手性催化、非线性光学、铁电和多铁等领域的应用研究进展。最后,对手性配位聚合物的合成方法及应用前景进行了展望。     

向高功能发展的配位聚合物*

运用晶体工程的经验和方法合理设计和制备具有特定网络结构和理化性能的配位聚合物是当前配位化学、超分子化学、材料化学及相关领域的研究热点之一。作为一类新型分子基晶体材料,配位聚合物（尤其是多孔配位聚合物）在客体交换与分离、气体储存、手性拆分、药物缓释、电致发光、选择性催化、分子识别及微孔器件等诸多方面均显示出潜在的应用前景。本文简要介绍了此类化合物作为具有复合性能的多功能晶体材料,在吸附、催化及光、电、磁等方面应用的最新研究进展。     

阴离子在构筑配位聚合物网络结构中的作用

本文结合近年来我们的研究工作及国内外相关研究进展，概述了利用金属离子和简单有机配体通过配位自组装构筑配位聚合物过程中阴离子因素的作用，并进一步展望了今后的研究和发展方向。     

液晶金属配位聚合物的合成及性能

基于国内外最新研究文献 ,系统论述了近年来液晶金属配位聚合物的合成方法、液晶行为及应用前景。指出液晶金属配位聚合物的合成方法可归纳为直接配位法、单体配位法、交联配位法和聚合物反应法四种。液晶金属配位聚合物一般呈现热致液晶行为 ,显示稳定的向列液晶相或近晶液晶相。有些金属配位聚合物还呈现互变性近晶态或单变液晶性。液晶金属配位聚合物具有金属的特殊性质 ,是一种新型高性能磁导、电导和光导材料 ,可望应用于液晶显示材料、磁性信息储存薄膜材料、润滑剂和各向异性催化剂等。     

多孔配位聚合物:发展历程及研究进展

多孔配位聚合物(PCP)(包括金属有机框架)是一类由金属节点和配体通过配位键连接形成的晶态多孔材料.作为一类新兴的无机-有机杂化材料, PCP具有丰富且可调节的结构和功能,因此其在气体吸附分离、催化、传感等诸多领域展现出巨大的应用潜力,是多学科交叉的研究热点.本文依据PCP的结构及性质特点,总结了第一至第四代多孔配位聚合物PCP研究的发展历程,介绍了该领域的主要研究内容和典型研究进展,进而基于该领域未来面临的挑战和发展趋势分析了材料的实用化前景.     

配位印迹聚合物在分析化学中的应用进展

分子印迹聚合物(MIP)是一种对目标分子(模板分子)具有选择性结合能力的聚合物.配位印迹聚合物(CIP)是基于金属离子与功能单体、模板分子间配位作用的分子印迹聚合物,既沿袭了MIP的优点,又具有适用于极性环境等优点,在食品、环境、生物、医药等领域目标物的识别中有良好的应用潜力.本文介绍了CIP的原理和特点,综述了CIP在分析化学中的应用进展,展望了CIP的发展前景.     

基于配位聚合物纳米材料的可控合成研究进展

本文围绕近年来基于配位聚合物的纳米材料可控合成的研究工作,包括配合物纳米材料和以其为前体制备各种氧化物、硫化物等半导体材料和磁性材料。总结了配合物纳米材料的制备主要有液相法、微乳法、扩散法、界面反应法、水热/溶剂热法、高温裂解法等及应用方面的研究进展,并展望了配合物纳米材料今后可能的发展方向。     

基于配位聚合物框架的微超级电容器

硅基微型超级电容器(MSCs)是小型电子产品中重要的硅基兼容电源备份。尽管具有巨大的优势,但MSCs需要苛刻的处理条件,当过滤交流电的波纹时,通常表现得像电阻一样。上海交通大学介熵物质研究室庄小东教授和冯新亮教授等报道了一种简便的基于薁基桥联的配位聚合物框架(PiCBA)的MSCs。此类MSCs表现出优异的交流线路滤波性能(120 Hz时的阻抗相位角为-73°),电阻电容时间常数较小,约为0.83 ms。PiCBA具有良好的载流子迁移率(5×10~(-3) cm~2/(V·s))、薁基骨架的永久偶极矩和PiCBA的低带隙,由这种材料制备的MSCs可在50 mV/s下实现34.1 F/cm~3的高比电容和1 323 W/cm~3的高体积功率密度。     

电聚合漆酚镝配位聚合物研究

根据漆酚结构特点和稀土元素的电子结构特殊性，研究电聚合漆酚（EPU）与 氯化镝反应生成配位聚合物（EPU－Dy~(3+)）,采用FT－IR，元素分析，XPS，荧光 光谱，DMTA，DTA－TG等手段对其进行表征，探讨其结构与性质，元素分析等测定 结构证明了每个Dy~(3+)分别与EPU分子中3个链节单元的羟基发生配位，从而得到 配位聚合物的结构，证实了配合物中存在着Dy~(3+)与EPU的配位作用，并引起进一 步交联，且镝含量达13.18%，DMTQ，DTA－TG分析结果表明玻璃化转变温度和耐热 性能均有所提高，荧光光谱表明EPU对Dy~(3+)不起敏化作用，EPU与Dy~(3+)配位后 使Dy的特征荧光淬灭。     

一维梯形蓝色荧光磺酸锶配位聚合物

The reaction of 3-carboxy-4-hydroxybenzenesulfonic acid with SrCl₂·6H₂O yields one-dimensional double-chain coordination polymer {[Sr(H₂SSA)₂(H₂O)₄]·2H₂O}_n (1), which displays strong blue fluorescence emission (λ_max=423 nm) in the solid-state at room temperature. Crystal data for 1: Triclinic, space group P1, a=0.688 48(2) nm, b=0.706 86(2) nm, c=2.474 22(7) nm. α=96.458(2)°, β=90.796(2)°, γ=108.628 0(10)°, V=1.132 19(6) nm³, Z=2, 16 575 unique data (θ_max=25.99°), R=0.021 1 (4 411 [I≥2σ(I)] reflections), wR=0.052 5 (all data), ρ_max=0.881 e·nm^-3. CCDC: 279677.     

具有混合双齿配位基的有机硅聚合物负载硅氢化配位催化剂

4-硫杂-6-氯庚基三甲氧基硅烷以气相法二氧化硅固载化,或以二苯基膦锂膦化再以气相法二氧化硅固载化,合成了具有S、Cl、S、P混合双齿配体的二氧化硅固载聚硅氧烷.二者与氯亚铂酸钾反应,得到相应的铂配合物Si—S,Cl—Pt,Sil—S,P—Pt.研究了它们对烯烃硅氢加成反应的催化性能.     

一类新型的多孔材料——多孔配位聚合物

多孔配位聚合物以其表面积大、孔大小分布均匀、孔隙率高等特点及其潜在应用而引起物理学家、化学家和材料学家的兴趣,成为近10年来学术界广泛重视的一类新型多孔材料。本文主要从多孔配位聚合物的研究进展、设计合成、结构及其应用等方面进行介绍。     

单一手性烯烃铜(Ⅰ)配位聚合物

The solvothermal reaction of CuCl with R-(-)-1-allyl-3-methylpiperazine at 70 ℃ gives one-dimensional chain Cu-coordination polymer through olefin moiety binding to Cu atoms formulated as [Cu(C₈H₁₆N₂)Cl]. It is interesting to note that through Cu₂Cl₂ dimer unit 1 results in a supramolecular 3-dimensional coordination polymer. Powdered sample measurement of 1 reveals that 1 is second-harmonic generation (SHG) active compound. Crystal parameters for 1, space group P2₁2₁2₁, a=0.763 1(9) nm, b=0.891 0(10) nm, c=1.494 6(17) nm, α=90°, β=90°, γ=90°, V=1.016(2) nm³, Z=2, M=478.44, D_c=1.564 Mg·m^-3. CCDC: 650193.