紫外检测器定量校正因子的性质与实用性探讨

现代高效液相色谱的紫外检测器相当于一台紫外分光光度计,因此组份在紫外检测器上的定量校正因子f_i值就与其摩尔吸收系数ε有关。已经有人注意到了这个关系,并试图建立一种用吸收系数(E_(cm)~(1％))进行含量测定的方法。     

JΦgenson的f-因子的理论解释

本文利用非自由态Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的径向波函数计算了Jφgenson的f-因子,计算结果与JφgenSOn的经验拟合值一致,使光谱化学序列和Jφgenson的f-因子得到了理论解释。     

烷烃偏心因子和临界压缩因子的分子拓扑学研究

构建了一种新的拓扑指数ND,可对分子结构实现惟一性表征,具有优良的结构选择性.用ND指数对烷烃的偏心因子ω和临界压缩因子ZC进行研究,结果表明烷烃的偏心因子ω和临界压缩因子ZC可用下述二式来定量描述:ln(2.336 5ω)=0.008 288ND1 0.001 857ND2 0.000 551ND3 0.855 206;ln(ZC0.185)=0.021 496ND1 0.004 385ND2 0.001 235ND32.135 614,用上述二式分别对烷烃的偏心因子和临界压缩因子进行计算,计算值与实验值吻合良好.     

工业SF_6气体中S_2F_(10)O的富集及其定量校正因子的测定

本工作提供了用活性氧化铝吸附富集工业用SF_6气体中微量S_2F_(10)O经纯化获得气相色谱分析的标准样品以测定定量校正因子的可行方法。在热导检测器上。用He气作载气,测得S_2F_(10)O相对于SF_8的体积校正因子为0.69,测量精密度优于5％,与文献值及计算值一致。方法简便,可靠。     

醛、酮类腙衍生物校正因子的预测与测定

利用2,4-二硝基苯肼(DNPH)与醛、酮类化合物反应生成稳定的衍生物2,4-二硝基苯腙,对所生成的DNPH衍生物溶液直接进行气相色谱分析;以苯为内标物,分别对6种醛、酮衍生物的校正因子进行了预测和回归,校正因子的实际测定值与理论预测值的最大相对误差不超过0．4％。实验说明对反应生成物直接进行校正因子测定的方法是可靠的,且方法操作简单;同时也说明使用理论计算方法预测醛、酮DNPH衍生物校正因子的可行性,为使用理论计算方法预测其它醛、酮DNPH衍生物的校正因子奠定了基础。     

环戊二烯热导池校正因子值的测量和判断

Dietz 1967年发表了近两百个化台物的热导池重量校正因子fw值,其中环戊二烯的fw值为0.97(基准苯的fw为0.780,载气氦气)。此文献数据已被日后编写的各种色谱书籍和手册广泛采用。James 1973年发表了碳五至碳八的一百多个化合物的热导池fw值,其中烷烃、芳烃和单烯烃等化合物的fw值和Dietz的值较为一致,而双烯烃中自聚活性很强的环戊二烯fw值相差很大,为0.792(基准物苯的fw为0.781,载气氦气)。此两数值之间     

二芳基甲烷衍生物保留因子与分离因子的神经网络理论研究

为了研究手性二芳基甲烷衍生物的保留因子和分离因子,基于分子结构及邻接矩阵,计算了63个手性二芳基甲烷衍生物的分子连接性指数和电性拓扑状态指数。建立了这些分子保留因子、分离因子与优化得到的结构指数之间的相关性模型,并将筛选的结构参数作为BP神经网络的输入层变量,采用不同的网络结构,获得了令人较为满意的三个预测模型,模型的总相关系数R分别为0.981、0.972和0.992。利用模型计算得到的保留因子和分离因子预测值与实验值的平均误差分别为0.041、0.042和0.010,吻合度较好。结果表明手性二芳基甲烷衍生物的保留因子及分离因子与分子结构参数之间有良好的非线性关系。     

用辐射交联方法估算聚合物的分子链内旋转位阻因子

作为一种结构参数,聚合物的分子链内旋转位阻因子可表征聚合物分子链的柔顺性,并与聚合物的许多物理性质相关联。过去实验事实表明,聚合物的辐射交联行为与其分子链柔顺性密切相关。本工作从这一结论出发,研究聚合物的分子链内旋转让阻因子(σ)与其交联参数β之间的关系,为估算聚合物σ值提供一种新方法。     

因子分析法在质谱成像数据分析中的应用

对因子分析法在质谱成像数据分析中的应用进行了研究。本方法分析的质谱成像数据来源于空气动力辅助离子源质谱成像技术,所用样品为含有3种不同颜料(红色、蓝色、黑色)的笔迹样品。对该样品的成像数据进行因子分析后,将成像数据分为了背景、黑色、蓝色和红色因子。分析结果显示,m/z 443.2,478.4,322.2(344.2)分别在红色、蓝色、黑色因子中的贡献值远大于其它质荷比,因此是3种颜料的特征质荷比。此结果与实际情况相符,证明使用因子分析方法对质谱成像数据进行分析和特征提取是可行的。对因子分析与主成分分析的成像数据处理结果进行了比较,结果显示,因子分析可以更简单和定量地对特征质荷比进行取舍,在生物标志物提取、疾病诊断、药理分析等方面有较大的应用潜力。     

关于色谱定量校正因子问题

问:中国科学院大连化学物理研究所编写的《气相色谱法》一书中的表(3—4)内,S′和f为什么不互为倒数?两者有何关系? 答:表中的S′实际为克分子(或体积)相对应答值,f为重量较正因子。若用更确切的符号表示,分别应为S′ f_g。两者的关系为: 式中M为所论组分的分子量。就是说,由于单位不统一,S′f_g不直接互为倒数,彼此间有一个分子量的因子。若两者的单位统一(如S_g′和f_g),则直接互为倒数。现以甲烷为例说明,在表(3—4)中,甲烷的f=0.45,按公式(1),则其克分子相     

德拜-休克尔活度因子方程中A与B值的探讨

在讲授电解质溶液内容时,会涉及到对德拜-休克尔活度因子方程的介绍,但是参考一些常用的教科书不难发现,德拜-休克尔活度因子方程中的A与B在不同的书中有不同的数值[1~7]。本文试图通过分析导致德拜-休克尔活度因子方程中A与B值不同的因素,以期对A、B取值达成共识。1德拜-休克尔活度因子方程中的A与B值若将德拜-休克尔活度因子方程统一表达为:lgγ±=Az+z-I1+Ba I则就25℃的电解质水溶液而言,常见文献中的A、B值见表1。表1不同文献的德拜-休克尔活度因子方程中的A与B值文献A B1 0.5085kg12·mol-120.32816×1010kg12·mol-12·m-12 …     

流场特点与热力因子对台风移行的影响

本文主要从理论上讨论了台风周围流场特点与热力因子对台风移动的影响。文中指出,当台风东缘最大南风大于(小于)西缘最大北风时,有向北(南)移动的分量;当南缘最大西风小于北缘最大东风(大于并超过一定值)时,有向西(向东)移动分量,移速大小和方向随流场型类不同而异。当两台风接近到某程度时,可相互影响而出现反时钟相对旋转运动。同时指出,台风有朝向加热较强区、层结较不稳定区方向移动的趋势,也有沿变温梯度方向移动的趋势。此外,文中还讨论了副热带高压变动对台风路径的影响。     

厌氧氨氧化的生态因子研究进展

厌氧氨氧化生物脱氮技术是近年来发展起来的新型的生物脱氮技术,其实质是氨的亚硝化与亚硝化产物以氨为电子供体的还原相偶联.从生态因子的角度出发,综述了厌氧氨氧化的影响因子(生物因子及非生物因子)的研究进展.并对厌氧氨氧化的应用前景进行了展望,提出了其今后的研究方向.     

2001年影响因子最高的中国科技期刊300名排行表

注 :影响因子是指某期刊前两年发表的论文在统计当年被引用的总次数与前两年发表论文总数的比值。其值与统计刊源数量有关 ,即统计刊源数量大则影响因子大。2001年影响因子最高的中国科技期刊300名排行表$中国科学引文数据库     

基于QSAR模型预测有机化合物的生物富集因子

生物富集因子(BCF)是REACH法规要求的生物积累危害评价指标的关键参数，用实验的方法测定BCF值人力物力花费较大，而用计算的方法预测BCF值可以有效地替代昂贵的实验过程。该研究使用E-Dragon计算了数据集中每个分子的1 666种描述符，并用筛选后的描述符与lgBCF建立了QSAR模型：采用随机森林与支持向量机建立的分类预报模型，随机森林分类模型的准确率为0.89、敏感度为0.89;用基于准确率递减和基尼系数方法的随机森林分类模型筛选出对lgBCF值有重要影响的30个描述符，这些描述符包括ALOGPS＿lgP、MATS6v、TPSA.NO.、GATS7v等；ALOGPS＿lgP和ALOGPS＿lgS是用支持向量机分类模型筛选出的对lgBCF值有重要影响的描述符。     

FT合成沉淀Fe／Cu／K催化剂有效因子的计算──Ⅱ．操作参数对有效因子的影响

催化剂的有效因子与操作温度和颗粒尺寸有很大关系，随反应温度的升高，催化剂的有效因子在减小。催化剂颗粒直径对有效因子的影响结果表明，当ｄ_ｐ＜４．０ｍｍ时，有效因子随颗粒直径的减小而急剧增加，而当ｄ_ｐ介于４．０和１０．０ｍｍ时，有效因子随颗粒直径的增大而减小的幅度明显降低。有效因子的计算值与实测值相近，用于反应器数学模型计算的床层温度分布和ＣＯ转化率与中间试验结果呈良好的一致性。     

C_(301)催化剂常压甲醇分解反应效率因子的研究

在内循环无梯度反应器中测定了常压下φ5×5mm园柱状颗粒C_(301)催化剂的宏观速率(只计入内扩散影响),以常压甲醇分解反应本征动力学为基础,获得了十六种条件下效率因子的实测值为0.114至0.259。用稳态法测定了C_(301)催化剂的曲节因子。以甲醇分解为主反应,建立关键组分甲醇在颗粒内同时进行扩散与反应的微分方程,提出催化剂效率因子的近似解。在相同反应条件下,近似解与实测值的相对误差为-0.09至0.278。效率因子近似解法可用于工业反应器的模拟、设计及优化。     

氢气在热导检测器上的相对校正因子

用三种不同来源的标准气，当实验测定了氮气作载气时，以甲烷作标准物，氢气在热导检测器上的相对摩尔校正因子值为０．２１０ 和相对质量校正因子值为０．０２６４。测定误差小于５％ 。该测定值可供天然气和化工行业气体分析工作者参考。     

目标转换渐进因子分析法研究化学平衡体系

本文提出了一种计算化学平衡常数的方法-目标转换渐进因子分析。该方法将新近发展起来的渐进因子分析方法与目标转换技术相结合, 它不仅可以给出体系的因子数目, 而且可以给出各因子的分布趋势。利用该法成功地测定了分析试剂溴邻苯三酚红的逐级解离常数, 结果与文献值吻合。     

无需待测化合物标准样品便可测定校正因子

根据色谱峰面积、校正因子和待测组分含量的关系,应用Ｌｅｖｅｎｂｅｒｇ－Ｍａｒｑｕａｒｄｔ方法对气相色谱分析数据进行最优化计算,可在缺乏待测组分标准样品的条件下测定相应的校正因子。分别测定了甲苯－氯苯、二乙氧基甲烷－乙酸乙酯和二乙氧基甲烷－乙醇－水等３个体系中各组分的相对校正因子。结果表明：化合物校正因子的测定值与相应文献值的相对偏差小于３％。根据实验结果进一步讨论了方法的适用范围以及进行测定所需样品的数目。