酸性沸石分子筛催化Knoevenagel综合反应

在高硅／铝比的酸性沸石分子筛HY上实现了Knoevenagel缩合反应，Bronsted酸和Lewis酸均可催化Knoevenagel缩合反应。考察了羰基化合物和活泼亚甲基化合物的反应活性顺序。结果表明，羰基化合物的羰基极化程度越高，反应越容易进程,示同于碱催化时的Knoevenagel缩合反应，活泼亚甲基化合物的活泼氢的酸性并不是影响其反应活性的重要因素。     

DABCO离子液体催化Knoevenagel缩合反应

以三乙烯二胺(DABCO)为原料,通过两步法制备了离子液体[DABCO-PDO][PF6];将其用于催化芳香醛与多种活性亚甲基化合物(丙二腈,氰基乙酸乙酯,苯并噻唑乙腈,苯乙腈)的Knoevenagel缩合反应;讨论了可能的反应机理,并基于催化剂的双重催化作用阐述了反应的高效性.结果表明,该反应体系无需任何溶剂,在室温(25℃)下就能进行,催化剂用量小,反应时间短,收率高,反应后处理简单,反应普适性较高;且催化剂重复使用5次后仍保持很高的催化活性.     

新型酸性离子液体催化的 Knoevenagel缩合反应

研究了一类新型酸性离子液体催化的Knoevenagel缩合反应, 结果表明, 该催化剂适用于一系列芳香/杂环醛与α-取代活性亚甲基化合物间的反应, 反应可在室温下进行, 反应时间短且收率良好(92% ~98%). 该反应体系操作简单, 产物易分离. 提出了可能的反应机理并对机理进行了验证. 该离子液体重复使用5次后仍具有较高的反应活性.     

Broensted酸性离子液体催化醛（酮）与二元醇的缩合反应

研究了以Broensted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐（BMImH2PO4）为催化剂，在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下，于室温下进行醛（酮）与二元醇的缩合反应，得到了由中至高的转化率和高选择性，产物1，3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层，后处理操作简单过量的醇与离子液体可以多次重复使用，且醛（酮）的转化率无明显降低。     

Knoevenagel缩合反应研究的新进展

综述了近年来Knoevenagel缩合反应研究的新进展, 包括微波、超声波、固相合成、离子液体等新技术新试剂在该反应中的应用.     

活性炭负载壳聚糖催化室温无溶剂Knoevenagel缩合反应

通过活性炭(AC)负载壳聚糖(CS)的方法,制备了负载型的"壳聚糖/活性炭"催化剂(CS/AC)。利用FT-IR、XRD、TG-DTG、SEM、BET、元素分析等方法对催化剂进行表征,并系统研究了该催化剂在Knoevenagel缩合反应中的催化性能。结果表明,催化剂具有较好的活性,在室温无溶剂条件下,可以催化一系列芳香醛化合物与活泼亚甲基化合物进行缩合反应,产率均在80%以上;且反应体系放大100倍时,仍然保持较高的催化效率;此外,该催化剂具有较好稳定性,重复使用8次后,仍然保持较高的催化活性。     

Brönsted酸性离子液体催化醛(酮)与二元醇的缩合反应

研究了以Brönsted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(BMImH2PO4)为催化剂,在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下,于室温下进行醛(酮)与二元醇的缩合反应,得到了由中至高的转化率和高选择性. 产物1,3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层,后处理操作简单. 过量的醇与离子液体可以多次重复使用,且醛(酮)的转化率无明显降低.     

Brnsted酸性离子液体催化醛(酮)与二元醇的缩合反应

研究了以Bro¨nsted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(BMImH2PO4)为催化剂,在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下,于室温下进行醛(酮)与二元醇的缩合反应,得到了由中至高的转化率和高选择性.产物1,3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层,后处理操作简单.过量的醇与离子液体可以多次重复使用,且醛(酮)的转化率无明显降低.     

水滑石/氯化锌催化Knoevenagel缩合反应

浸渍法制备水滑石负载氯化锌(LDH/ZnCl2)催化剂,使用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、比表面积(BET)、热重分析(TG)对催化剂进行表征.结果表明:在FT-IR中LDH/ZnCl2出现LDH骨架特征吸收峰和ZnCl2特征吸收峰,SEM图中LDH/ZnCl2的表面比LDH表面粗糙,可以辅证Z...     

Br(o)nsted酸性离子液体催化醛(酮)与二元醇的缩合反应

研究了以Br(o)nsted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(BMImH2PO4)为催化剂,在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下,于室温下进行醛(酮)与二元醇的缩合反应,得到了由中至高的转化率和高选择性. 产物1,3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层,后处理操作简单. 过量的醇与离子液体可以多次重复使用,且醛(酮)的转化率无明显降低.     

Knoevenagel Condensation Catalyzed by Sodium Silicate Under Solvent-Free Conditions

Abstract

Sodium silicate pentahydrate has been utilized as an efficient catalyst for the Knoevenagel condensation of aromatic aldehydes with active methylene compounds to afford substituted olefins in yields of 80.6%～98.9% under solvent-free conditions at room temperature within a short time. The advantages of this procedure are mild reaction conditions, excellent yields, cleaner reaction profiles, and operational simplicity.

GRAPHICAL ABSTRACT      

Solvent-Free Knoevenagel Condensation over Cobalt Hydroxyapatite

The Knoevenagel condensation between various aldehydes (benzaldehyde, 1-naphthaldehyde, p-bromobenzaldehyde and p-methoxybenzaldehyde) and esters (ethylcyanoacetate, ethylacetoacetate and diethylmalonoester) was carried out under solvent free condition in the presence of cobalt hydroxyapatite (CoHAp), as a catalyst. Good to excellent yields (35–96%) were obtained. The catalyst is found to be superior over fluorapatite and several other heterogeneous catalysts. The catalyst can be recycled at least 3 times.     

室温水介质中氟化钾催化的Knoevenagel反应

以氟化钾作为催化剂,在室温水介质中促进芳香醛与活泼亚甲基化合物发生Knoevenagel缩合反应,其反应时间短,条件温和,产率高,产品纯度好,操作和后处理简单,催化剂可重复使用多次.     

Knoevenagel Condensation Catalysed by Alumina

在Ａｌ２Ｏ３催化下活泼亚甲基化合物和羰基化合物进行克脑文格尔缩合反应，在温和的反应条件下得到较高收率的产物。将超声波辐射应用于该缩合反应使反应速度明显提高。     

Leucoemeraldine-Base-Catalyzed Knoevenagel Condensation

A facile method for Knoevenagel condensation has been developed by using Leucoemeraldine base as catalyst to give substituted alkenes in excellent yields. The recycling of the solid catalyst was investigated.     

Solvent-free Knoevenagel Condensations over TiO2

A study involving the scope of substrates in the Knoevenagel reaction under SFC has been conducted. Reactivity trends favored formation of the condensation product using both electron deficient and rich aryl aldehydes. A recycling study confirmed that the reaction medium could be used multiple times affording, with each run, the desired condensation product in excess of 95% conversion.     

The Condensation of Aromatic Aldehydes with Acidic Methylene Compounds in Water

The condensation of aromatic aldehydes with acidic methylene compounds such as malononitrile, methyl cyanoacetate, cyanoacetamide, 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione,bartbituric acid and 2-thiobarbituric acid proceeded very efficiently in water in the presence of triethylbenzylammonium chloride (TEBA) and the products were isolated simply by filtration.     

环境友好催化剂壳聚糖催化Knoevenagel反应

用壳聚糖作为固相催化剂催化Knoevenagel反应,产率高,产品纯度好.壳聚糖无毒无害且能被微生物降解,对环境友好,是绿色催化剂.