可见光驱动的光催化产氢同时诱导低能核反应嬗变钾为钙

报道了曙红、氯铂酸钾、氧化石墨烯和三乙醇胺混合物悬浮体系在可见光照射条件下将钾嬗变为钙的现象.在大于440 nm光照的条件下,反应体系可以产生大量的氢气,同时体系中的部分钾原子转变为钙元子.在反应过程中,悬浮混合物中的钙元素浓度持续增加,同时伴随发生质子的还原为氢和部分质子反应为氦3和氦4的反应.分析表明,在自然界的某种环境和条件下,钙有可能通过在温和条件下的低能核反应(LENR)经历钾的嬗变生成,这个过程可能与光催化产氢过程中生成的负氢有关.     

负氢体系中Cs到Ba的嬗变转化

本文发现在负氢化合物存在条件下元素Cs可以发生善变转变为Ba。实验证实在室温条件下Cs与负氢发生反应不仅导致Ba同位素浓度的变化,而且会诱导发生Ba同位素比例的变化。这个反应的发生与Ru的催化作用有关。 本文的结果表明自然界中Ba的同位素有可能依照我们还未知的Cs与负氢在温和条件下的低能核反应产生。     

咪唑类化合物在乙腈溶液中负氢解离焓的理论研究

在与实验对照的基础上优化出一套计算咪唑类化合物在乙腈溶液中负氢解离焓的理论方法, 即MP2/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31+G(d)结合IEF-PCM溶剂模型及UA0孔穴计算法. 在此基础上, 有目的地设计了14种咪唑类负氢给体, 并计算了其在乙腈溶液中的负氢解离焓, 系统分析了影响其负氢解离焓的各种因素. 结果表明, 取代基的电子效应、体系释放负氢后的芳构化能力、咪唑环2位的苯基对前线分子轨道的贡献程度、体系电荷的分布情况及溶剂化效应等多种因素均能影响咪唑负氢给体在乙腈溶液中的负氢解离焓.     

钾钙肥中钙含量的络合滴定

钾钙肥经酸溶浸取后,采用国家标准方法(GB/T 176/1996)(简称标准法),在酸性溶液中加入适量氟化钾,以抑制硅酸干扰,然后在pH13以上的强碱性溶液中,以三乙醇胺为掩蔽剂,用钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂(简称CMP混合指示剂)以EUTA标准溶液滴定钙,精密度不是很好,结果偏低.究其原因,有CaF_2生成,也有一些离子不被三乙醇胺掩蔽.为此,翻调节控制溶液pH利用共沉淀来消除硅的干扰,在测定液中再增加酒石酸钾钠作掩蔽剂,建立了本方法.采用本方法测定钾钙肥中的钙,得到了好的精密度和高的准确度.     

茶叶中营养元素钾、钙的快速提取与测定

钾和钙都是人体必须的金属元素,钾是机体重要的电解质,其主要功能是调解与维持细胞内液的容量及渗透压,维持心肌正常运动;钙是维持细胞正常生理状态所必需的,降低毛细管和细胞膜的渗透性[1]。茶叶中富含钾和钙,多饮茶有益于人体健康[2]。对于生物样品进行前处理,一般分为干法消化和湿法消化。干法具有简单快速,干扰少,污染少等优点,但在消化过程因一些元素易挥发而损失;湿法消化则费时费力,极易带入污染物。近年来报道用微波消化[3],但在实践中对于微波炉的质量要求很高,难于推广使用。对于钾和钙的测定,国标中测定方法有滴定法和火焰光度法…     

高效毛细管电泳间接紫外检测血浆中钾、钙、镁

用高效毛细管电泳法,在pH 5.5的缓冲介质中用酒石酸作为络合剂,使血浆中钾、钠、钙、镁4种阳离子达到很好分离,用咪唑作为背景试剂进行了紫外检测.对电泳分离及紫外检测的各分析条件(包括背景缓冲溶液的pH值,咪唑溶液的浓度及酒石酸溶液的浓度等)作了试验并予以优化,上述4种离子的相互分离在4.5 min内顺利完成.文中给出了K 、Ca 、Mg2 的线性回归方程,其相关系数在0.998 4～0.999 4之间,证明了在各离子的峰面积与其浓度之间呈线性关系,3种离子的检出限(S/N=3)依次为0.20,0.12,0.06 mg·L-1.用迁移时间检测和用峰面积检测所得的RSD值(n=6)依次小于0.76%和2.83%.由于钠离子的吸收峰与系统峰重叠,钠的测定无法进行.回收率试验的结果在95.3%至104.2%.     

催化裂化过程中负氢离子转移反应和氢转移反应的不同特征

 基于重质油在酸性Y分子筛催化剂上的反应,区分了负氢离子转移反应和氢转移反应,认为负氢离子转移和氢转移是重质油催化反应过程中的两个不同过程. 确定了大庆减压蜡油在酸性Y分子筛催化剂上反应时,负氢离子转移反应主要发生在反应前期(转化率为5%～10%)至反应中后期(转化率为60%～70%)的转化深度区间,而氢转移反应主要发生在反应后期(转化率＞60%～70%). 负氢离子转移反应基本不产生焦炭,焦炭主要通过氢转移反应产生. Y分子筛上发生的主要是汽油烯烃和环烷烃之间的氢转移反应.     

磷酸一氢钙在甲醇中转化为β-磷酸三钙纳米晶的研究

以一水合醋酸钙、浓磷酸为原料,采用湿化学合成法预先合成磷酸一氢钙(CMHP),在室温将其浸泡于定期更换的无水甲醇中,经过72 h的浸泡,CMHP转化为β-磷酸三钙(β-TCP)纳米晶。对所得样品分别进行X射线粉末衍射仪(XRD)、激光拉曼散射光谱(Raman)以及透射电镜(TEM)表征,结果表明,所得短棒状β-TCP的晶粒长度在30~60 nm之间;CMHP电离产生的氢离子通过CMHP和甲醇之间的界面层,进入甲醇本体,促使CMHP的电离以及向β-TCP的晶型转化,这种晶型转化不经过无定形态而直接转化为β-TCP纳米晶。     

原子吸收光谱法测定营养品中钙钾镁铁的含量

对藕粉、豆粉、芝麻糊、核桃粉中无机营养元素的含量进行考察.采用高氯酸-硝酸（1＋4）混酸消解的方法将样品在低温下消解,用镧盐作为钙、镁的释放剂以消除共存元素P的化学干扰,火焰原子吸收光谱法定量.实验测得Ca、K、Mg、Fe工作曲线的相关系数r〉0.991,加标回收率在99.31%-103.70%,相对标准偏差在2.06%以下.实验方法简单、快速、定量准确,测得各营养品中无机元素含量丰富,可作为无机营养元素的来源.     

重度糖尿病患者血清中金属元素钾,钠,钙,镁的分析

对６０例重度中老年糖尿病患者进行了血清中钾、钠、钙、镁的含量测定，并与正常对照组进行了比较。     

第25届国际凝聚态核科学会议(ICCF-25)介绍

第25届国际凝聚态核科学会议(ICCF-25)于2023年8月27～31日在波兰什切青举行,参会者共154人,会议收录摘要86篇.本会报道的主要发现如下:(1)含氢金属中的超热正比于其中的电流;(2) Ni/Cu多层膜-氢气系统在猝发热出现前会有短暂的降温,产生超热后用各种手段检测到氧元素生成;(3)金属的晶相特征对其中的束靶核反应截面有显著影响;(4)两类金属-氢装置可直接产生电能,预示着未来核电有可能跳过“烧开水”的环节;(5)金属-水系统的蒸汽压缩空化过程不仅产生了超热,也产生了类似金属-氢系统中的核产物.欧、美、日已以空前的力度支持该类研究.     

第24届国际凝聚态核科学会议(ICCF-24)介绍

第24届国际凝聚态核科学会议(ICCF-24)于2022年7月25～28日在美国加州硅谷举行,约300名各国和地区代表参会,收录摘要91篇.本次会议主要进展如下:(1)多个小组发现含有载氢材料的晶格能量转换器可直接产生电流;(2)电化学共沉积法形成的钯阴极容易在电解重水时产生超热;(3)脉冲气压、脉冲加热或脉冲电流可激发超热;(4)嬗变核产物的种类严重依赖于物理化学条件,最常见的核产物是Na、 Mg、 Ca、 Fe、 Cu和Zn.与以前工作相比,学者们逐渐集中于重复性相对高的体系.美欧政府已大幅支持该类研究,预计不久可实现科学性验证.     

单氢钌配合物与水和2,2,2-三氟乙醇的作用机理

利用原位¹H和³¹P NMR对单氢钌配合物TpRu(PPh₃)(CH₃CN)H [Tp＝hydrotris(pyrazolyl)borate]与H₂O和酸性HOCH₂CF₃的反应进行了研究, 结果显示相应的反应产物分别是TpRu(PPh₃)(CH₃CN)(OH) 和TpRu(PPh₃)(CH₃CN)(OCH₂CF₃). 观察到反应过程中Ru-H…HOH和Ru-H…HOCH₂CF₃分子间的氢键作用. 提出了生成TpRu(PPh₃)(CH₃CN)(OH)和TpRu(PPh₃)(CH₃CN)(OCH₂CF₃)的不同作用机理. 在水存在下, TpRu(PPh₃)(CH₃CN)H 与H₂O反应, 经过中间体TpRu(PPh₃)(H₂O)H和TpRu(PPh₃)(OH)(η²-H₂)生成产物TpRu(PPh₃)(CH₃CN)(OH). 而TpRu(PPh₃)(CH₃CN)H与酸性HOCH₂CF₃反应时, 单氢配体被质子化形成中间体[TpRu(PPh₃)(CH₃CN)- (η²-H₂)](OCH₂CF₃), 进而转变成产物TpRu(PPh₃)(CH₃CN)(OCH₂CF₃). TpRu(PPh₃)(CH₃CN)(OCH₂CF₃)与H₂作用, 经中间体TpRu(PPh₃)(HOCH₂CF₃)H生成TpRu(PPh₃)(η²-H₂)H.     

烷基过氧化氢中氢提取反应类大分子体系的反应能垒与速率常数的精确计算

自由基与分子反应是一类具有负活化能的非基元反应,通常认为是通过反应复合物的两步过程,在大气化学和碳氢燃料燃烧机理中广泛存在,且在理论计算和实验上广泛研究.以碳氢燃料燃烧机理中重要反应类羟基自由基提取烷基过氧化氢α位氢的反应为研究对象,通过量化计算揭示其反应规律,计算得到其精确动力学参数.在所研究反应类中,定义第一步反应复合物的生成反应的标准摩尔吉布斯自由能变化等于零时所对应的温度为其转折温度T_c,并表明了当T >> T_c时可采用稳态近似法处理该类反应体系,得到总包反应速率常数.所有反应涉及的物种几何结构优化和频率分析均在BHandHLYP/6-311G（d,p）水平下得到,并在所研究反应类中选取了5个代表反应,通过CCSD（T）/CBS单点能计算,得到其最高转折温度为195.17 K,远远低于碳氢燃料燃烧模拟通常关注温度范围的最低温度650 K,表明用稳态近似法处理该类负活化能反应体系是合理的.计算还表明,该类反应的过渡态反应中心几何结构守恒,因此可将等键反应方法引入类反应,通过对低水平从头算得到的反应能垒进行校正,以得到高精度的结果.为了验证等键反应方法的可靠性,选取5个反应作为研究对象,将低水平BHandHLYP/6-311G（d,p）的校正结果和高水平CCSD（T）/CBS直接计算的结果进行比较,反应能垒最大绝对偏差由校正前的19.99 kJ·mol^－1降到校正后的1.47 kJ·mol^－1,表明用等键反应方法,只需在低水平从头算水平下就可以得到高水平的计算结果,从而可解决大分子体系精确动力学参数缺乏的问题.利用等键反应方法计算了20个反应的反应能垒,并结合过渡态理论计算得到了总包反应的速率常数,并揭示了该类反应只在低温段呈现负活化能关系.     

The READY program: Building a global potential energy surface and reactive dynamic simulations for the hydrogen combustion

READY (REActive DYnamics) is a program for studying reactive dynamic systems using a global potential energy surface (PES) built from previously existing PESs corresponding to each of the most important elementary reactions present in the system. We present an application to the combustion dynamics of a mixture of hydrogen and oxygen using accurate PESs for all the systems involving up to four oxygen and hydrogen atoms. Results at the temperature of 4000 K and pressure of 2 atm are presented and compared with model based on rate constants. Drawbacks and advantages of this approach are discussed and future directions of research are pointed out. © 2014 Wiley Periodicals, Inc.     

二氧化碳插入单氢钌配合物反应中的水效应研究

分别研究了在干燥THF及H2O/THF条件下CO2与TpRu(PPh3)(CH3CN)H [Tp=Hydrotris(pyrazolyl)borate]的反应,发现水对CO2插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H 的反应具有显著促进作用.原位高压^1H,^31P和^13C核磁共振研究显示,在水存在下 ,CO2插入Ru-H键形成水合甲酸盐配合物TpRu(PPh3)(CH3CN)(η^1-OCHO)·H2O键而 得到增强,进而显著降低CO2插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H中Ru-H键的活化能。TpRu (PPh3)(CH3CN)(η^1-OCHO)·H2O很快部分转化为另一甲酸盐配合物TpRu(PPh3)（ H2O）(η^1-OCHO)，二者最后达成平衡，后者由于甲酸盐配体与水分子配体间形成 分子内氢键而稳定。     

The Origin of the Catalytic Activity of a Metal Hydride in CO2 Reduction

Atomic hydrogen on the surface of a metal with high hydrogen solubility is of particular interest for the hydrogenation of carbon dioxide. In a mixture of hydrogen and carbon dioxide, methane was markedly formed on the metal hydride ZrCoH_x in the course of the hydrogen desorption and not on the pristine intermetallic. The surface analysis was performed by means of time‐of‐flight secondary ion mass spectroscopy and near‐ambient pressure X‐ray photoelectron spectroscopy, for the in situ analysis. The aim was to elucidate the origin of the catalytic activity of the metal hydride. Since at the initial stage the dissociation of impinging hydrogen molecules is hindered by a high activation barrier of the oxidised surface, the atomic hydrogen flux from the metal hydride is crucial for the reduction of carbon dioxide and surface oxides at interfacial sites.     

Quantum-Chemical Study of “Hydride” Mobility in the Molecules of Chalcogenopyrans

An approach is proposed for the quantum-chemical investigation of “hydride ion” transfer based on analysis of the similarity of the order of variation in the ionization potentials, enthalpies, and free energies of affinity to the hydride ion, the hydrogen atom, and the proton in the substrate molecules and also the derivatives of their cations, radicals, and ions to the experimentally established “hydride” series. It was established that the experimental “hydride” mobility series of six chalcogenopyrans based on “semicyclic” 1,5-diketones agrees with the quantum-chemically calculated ionization potentials of the molecules and with the affinity of the respective radicals to the hydrogen atom participating in the transfer. It was found that direct removal of a hydride ion and initial deprotonation of the substrates followed by the removal of two electrons are unlikely. “Hydride” shift mechanisms, in which the first stage is transfer of an electron or hydrogen atom from the chalcogenopyran molecules, are feasible. __________ Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 9, pp. 1305–1311, September, 2005.     

The Determination of Bismuth By Hydride Generation and Non-Dispersive Atomic Fluorescence Detection

Abstract

A sensitive determination of bismuth by hydride generation with non-dispersive atomic fluorescence spectrometric detection is proposed. A commercially available electrodeless discharge lamp was used as the light source. Studies on interference effects from foreign elements are reported and the determination of bismuth in copper metal was considered in detail.