基于超分子晶体制备超细铂纳米颗粒用于催化加氢硝基苯

由于纳米催化剂的独特催化活性,因而开发稳定的超细纳米催化剂的制备方法引起了广大科研工作者们的关注.然而,复杂的合成过程和结构的不稳定性己经成为纳米催化剂研究和实际应用的瓶颈.本工作通过原位还原氯铂酸和十甲基五元瓜环(Me10CB[5])构筑的超分子晶体材料,成功制备了粒径尺寸约为3.0 nm的超细铂纳米粒子.Me10C...     

相转移催化条件下N-苯甲酰基-N'-芳基硒脲类化合物的合成及其超分子晶体结构

以PEG-400为固液相转移催化剂,通过苯甲酰氯与硒氰酸钾反应合成了中间体苯甲酰基异硒氰酸酯,该中间体不需分离,直接与芳胺反应,得到N-苯甲酰基-N'-芳基硒脲(2a～2p),这些化合物用1HNMR,IR及元素分析进行了表征,并用X射线单晶衍射确定了化合物2k的单晶结构.晶体结构表明,该化合物通过分子间氢键组装成了沿a轴无限延伸的一维链状超分子结构.晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=1.1073(1)nm,b=0.5745(1)nm,c=2.4356(5)nm,β=92.10(1)°,V=1.5483(4)nm3,Z=4,μ=2.428.     

二维分子晶体的研究进展

二维分子晶体具有超薄、长程有序、无晶界和缺陷密度低等优点,是构建多种高性能光电器件的理想材料.实现二维分子晶体的低成本、大面积制备是二维分子晶体走向应用的关键.目前,人们开发了多种方法,在气相和液相中实现了二维分子晶体的可控制备,并揭示了这类二维有机体系独特的光电性能.本文综述了二维分子晶体的制备方法及其在有机场效应晶...     

第一性原理研究有机分子晶体中电声子耦合的压强效应

电声子耦合系数是决定有机分子体系电荷传导过程的最重要因素之一,研究电声子耦合对理解有机分子晶体中的本征电荷传输机制有重要的意义.从实验得到的晶体结构出发,使用密度泛函理论计算出电子结构和声子模式,再投影到紧束缚模型,通过数值拟合和有限差分,计算出各个声子模的电声子耦合系数,进一步还可以研究随压强变化的关系.以萘晶体为例,计算表明,声子频率随压强增加,但电声耦合强度随压强增大而减小,对迁移率起到促进作用.     

超共轭效应对有机化合物结构和反应性的影响

超共轭效应是基础有机化学教学中的一个重要知识点,是基团诱导效应和共轭效应的补充和发展。本文通过基础有机化学教学中的常见实例,分析和阐述了多种超共轭效应对有机化合物及中间体结构稳定性和相对反应性的贡献。     

有机结构波谱中二级结构效应机理的新探索（Ⅱ）——π→p共轭效应和超共轭效应

当H原子和形成π键的原子相连时,π成键轨道和π反键轨道与H原子的2P空轨道相互作用,组成新的分子轨道,这样的结构称为π→P共轭体系,由π→P共轭作用引起的不饱键一系列性质的变化,称之为π→P共轭效应。     

相转移催化条件下N-苯甲酰基-N'-芳基硒脲类化合物的合成及其超分子晶体结构

以PEG-400为固液相转移催化剂, 通过苯甲酰氯与硒氰酸钾反应合成了中间体苯甲酰基异硒氰酸酯, 该中间体不需分离, 直接与芳胺反应, 得到N-苯甲酰基-N'-芳基硒脲(2a～2p), 这些化合物用¹H NMR, IR及元素分析进行了表征, 并用X射线单晶衍射确定了化合物2k的单晶结构. 晶体结构表明, 该化合物通过分子间氢键组装成了沿a轴无限延伸的一维链状超分子结构. 晶体属于单斜晶系, P2(1)/c空间群, 晶胞参数: a＝1.1073(1) nm, b＝0.5745(1) nm, c＝2.4356(5) nm, β＝92.10(1)°, V＝1.5483(4) nm³, Z＝4, μ＝2.428.     

单壁碳纳米管-氨基二茂铁复合物修饰玻碳电极对对硝基苯酚的电化学检测

本研究用氨基二茂铁(Aminoferrocene,AFc)经重氮化反应后修饰单壁碳纳米管(SWNTs),制备SWNTs-AFc复合物,并以该复合物修饰玻碳电极(GCE),通过循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)等电化学方法检测对硝基苯酚(p-NP)。结果表明,与裸玻碳电极相比,SWNTs-AFc/GCE对p-NP响应的还原过电位显著减小,峰电流大大增强,p-NP的检测线性范围为1~850μmol/L(R2=0.997),检测限为1μmol/L。该方法电流响应快、灵敏度高、检测限低,具有良好的应用前景。     

苯酚与三醋酸纤维素的超分子作用及结构研究

１引言 超分子化学的迅猛发展引起了化学界广泛的重视。本文用Ｘ射线粉末衍射仪以苯酚与三醋酸纤维素为例研究了他们之间的超分子作用及它们间的作用机理和结构。苯酚的羟基与三醋酸纤维素酯羰基之间通过氢键以及二醋酸纤维素的特有空隙系统,形成一种包合络合物。２实验部分２．１仪器及试剂Ｒｉｇａｋｕ Ｄ／ｍａｘ－３ｃ Ｘ射线粉末衍射仪（理学公司）;苯酚（Ａ．Ｒ．）;微晶纤维素（层析用）;羧甲基纤维素（ＣＭＣ）（山东鱼台助剂厂）;三醋酸纤维索（合成）。２．２实验方法取固定量的苯酚分别加入一定量的二醋酸纤维素、微晶纤维…     

基于弱氢键相互作用形成的层状有机超分子晶体

合成了双吡啶双西佛碱(bped)有机分子,并用该分子进行了超分子网络晶体的组装.X射线单晶结构分析结果表明,该晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为a=1.340 14(15)nm,b=0.421 53(11)nm,c=1.115 05(4)nm,β=101.660(4)°,V=0.616 90(18)nm3,Z=2,R=0.064 8.在bped晶体中存在着分子间氢键相互作用,该氢键由N原子和H—C中的H原子相互作用而成.每一个bped分子同另外6个bped分子通过氢键相连,构成了二维层状结构.     

Ni-P共掺杂超交联聚合物的制备及催化还原4-硝基苯酚

以双-(三苯基膦)氯化镍(BTP-Ni)为合成单元采用交联法原位构建Ni-P共掺杂聚合物HCP-(BTP-Ni),并实现了对HCP-(BTP-Ni)比表面积的控制合成。 N₂吸附-脱附测试(BET)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)等表征测试结果显示HCP-(BTP-Ni)比表面积能够达到733.8 m²/g,室温下,反应8 min,催化4-硝基苯酚(4-NP)的转化率能够达到99%,转化频率(TOF)达到820 h^-1。 同时Ni-P共掺杂的骨架结构显著地促进了催化剂的稳定性,能够重复使用8次依然保持较高的产率。 该合成方法为探索制备低成本高活性的工业用4-NP还原催化剂提供了思路。     

基于对硝基苯酚还原模型反应的纳米金催化材料

硝基苯酚是工业和农业废水中常见的有机污染物之一。近年来,由于纳米金催化材料的优异催化性能,纳米金催化材料日益成为催化还原对硝基苯酚的一种高效、快速和环境友好的催化材料;合成高度分散、尺寸均一、稳定、易分离及可重复使用的纳米金催化材料是该领域的研究重点。本文以纳米金催化材料的整体结构为主线,归纳了纳米金催化材料的最新研究进展;重点讨论了纳米金催化材料的制备手段及其催化活性、稳定性、可回收性和可重复使用性;并对纳米金催化材料的发展方向和今后需解决的关键问题进行了展望。     

有机膨润土吸附水中重金属和有机污染物的性能及机理研究

螯合剂柱撑有机膨润土IMB-TMA-Am能有效吸附水中有机物对硝基苯酚(PNP)和重金属离子Cu2 ,其中IMB为内蒙膨润土;CTMA为溴化十六烷基三甲基季铵盐阳离子;Am分别为有机螯合剂乙二胺(En)、三乙烯四胺(TETA)和四乙烯五胺(TEPA)。实验结果表明:螯合剂柱撑有机膨润土对有机污染物的吸附主要表现为有机物在长碳链疏水介质中的分配,其吸附能力和膨润土内有机碳、氮含量一致;对水中重金属离子的吸附机理是Cu2 和进入膨润土层间的有机螫合剂Am形成了配合物,其吸附能力和所形成配合物的稳定性一致。     

一种用于检测四环素和对硝基苯酚的高稳定性镉(Ⅱ)金属有机骨架

采用水-溶剂热法合成了 1例金属有机骨架(MOF)：{[Cd(L)_0.5(4,4''-bpy)_0.5]·H₂O}_n (1),其中 H₄L=(1,1''∶4'',1″-三联苯)-2,2″,4,4″-四羧酸,4,4''-bpy=4,4''-联吡啶)。通过单晶 X射线衍射、元素分析、粉末 X射线衍射、热重分析以及红外光谱分析对配合物1的结构进行了表征。单晶结构分析表明1为三维结构,属于单斜晶系,C2/c空间群,Cd(Ⅱ)连接L^4-和4,4''-bpy形成二维平面结构,层与层之间通过 L^4-连接,构筑成了三维网状结构。该 MOF表现出良好的稳定性并且可以通过荧光猝灭法检测四环素(TET)和对硝基苯酚(4-NP),四环素和对硝基苯酚的检出限分别为0.15和0.062 μmol·L^-1。此外,还研究了其荧光猝灭机理。1可成功应用于延河水样中TET和4-NP含量的测定。     

一种用于检测四环素和对硝基苯酚的高稳定性镉（Ⅱ）金属有机骨架

采用水-溶剂热法合成了1例金属有机骨架（MOF）：{[Cd （L）_0.5（4,4''-bpy）_0.5]·H₂O}_n（1）,其中H₄L=（1,1''∶4'',1″-三联苯）-2,2″,4,4″-四羧酸,4,4''-bpy=4,4''-联吡啶）。通过单晶X射线衍射、元素分析、粉末X射线衍射、热重分析以及红外光谱分析对配合物1的结构进行了表征。单晶结构分析表明1为三维结构,属于单斜晶系,C2/c空间群,Cd （Ⅱ）连接L^4-和4,4''-bpy形成二维平面结构,层与层之间通过L^4-连接,构筑成了三维网状结构。该MOF表现出良好的稳定性并且可以通过荧光猝灭法检测四环素（TET）和对硝基苯酚（4-NP）,四环素和对硝基苯酚的检出限分别为0.15和0.062 μmol·L^-1。此外,还研究了其荧光猝灭机理。1可成功应用于延河水样中TET和4-NP含量的测定。     

具有负泊松比效应的聚烯烃共混物

实验证实用共混法制备的特殊聚烯烃共混物是一种拉伸膨胀材料 (Auxetic) ,测试发现共混物具有明显的负泊松比效应 ,所获得的最稳定体系可以获得 -1 4的泊松比值 ,比目前文献报道的数据减小了 2 0 0 %.采用SEM观察了共混体物拉伸前后的微观结构 ,推断负泊松比效应的产生是由于材料内部发生了空化作用的结果 ,与提出的理论模型基本一致     

QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱法测定土壤中三硝基酚类物质

建立了超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定3种三硝基酚类残留量的方法。样品经改进的QuEChERS(快速、简单、廉价、高效、灵活和安全)前处理方法一步完成提取净化,经添加1%甲酸的乙腈提取,C18和石墨化炭黑(GCB)吸附剂填料净化,提取液经离心后直接过膜上机检测,提取和净化的效果能够满足检测要求。UPLC-MS/MS方法采用Accucore PFP色谱柱(150 mm×2.1 mm,2.6μm),柱温30℃,流动相为乙腈和乙酸铵缓冲盐,梯度洗脱,流速0.3 mL/min,电喷雾电离源负离子模式(ESI-)、多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。2,4,6-三硝基苯酚、2,4,6-三硝基间苯二酚和2,4,6-三硝基均苯三酚3种三硝基酚类物质在0.005~5.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9942~0.9962。在0.01,0.1和1.0 mg/kg水平下的平均加标回收率为79.3%~94.8%;相对标准偏差为3.1%~6.6%;方法的检出限(S/N=3)为0.002~0.005 mg/kg。本方法简单、快速、灵敏、准确,满足环境污染检测的要求。     

β-环糊精接枝壳聚糖的合成及其吸附性能

采用乙二醛作为交联物合成了一种β-环糊精接枝壳聚糖,研究了其对水溶液中对硝基苯酚的吸附性能;考察了温度、pH值、吸附时间、酚溶液初始浓度等因素对其吸附性能的影响.结果表明,当吸附时间为20min,pH值为5~6,温度为25℃~35℃,酚溶液初始浓度为80 mg/L时,β-环糊精接枝壳聚糖对对硝基苯酚的吸附性能最佳.     

胶束催化对硝基苯酚乙酸酯碱性水解的动力学研究

碱性溶液中羧酸酯的催化水解反应有些报道[1~4],OH-对乙酸酯的亲核进攻,形成了一个阴离子四面体中间物,该四面体中间物的C为sp3杂化,反应裂解成为CH3COO-和对硝基苯酚。然而,目前对胶束溶液中对硝基苯酚乙酸酯的碱性水解方面的系统研究还未见报到,因此,本文在30℃、1·62×10-3     

Pd/PEI-GNs复合材料的制备及对对硝基苯酚的电催化还原性能

以聚乙烯亚胺(PEI)功能化的石墨烯(PEI-GNs)为载体, 利用电化学还原法制备了Pd/PEI-GNs复合物. 采用红外光谱仪、 X射线光电子能谱仪、 X射线粉末衍射仪和扫描电子显微镜等对复合物的组成、 结构和形态进行了表征. 结果表明, Pd/PEI-GNs复合物中Pd颗粒均匀分散在PEI-GNs基底上. 采用循环伏安法、 交流阻抗法和计时电流法等电化学方法研究了Pd/PEI-GNs复合物的电化学性能. 结果表明, 制备的复合物催化剂对对硝基苯酚还原具有较好的催化活性和稳定性, 这主要是由于Pd纳米颗粒在PEI-GNs载体上均匀分散以及PEI-GNs优异的电子传递能力.