He（2^3S）,Ne（^3P0,2）与CS2（X↑￣）碰撞的Penning电离反应

利用分子束和化学发光技术，在单次碰撞条件下测量了亚稳态原子Ｈｅ（２＾３Ｓ）与ＣＳ２分子碰撞的Ｐｅｎｎｉｎｇ电离光学光谱。实验得到的ＣＳ２＾＋（Ａ↑￣），ＣＳ２＾＋（Ｂ↑￣）态发光光谱分辨率比目前文献所报到的要好得多，因而我们首次给出了Ｐｅｎｎｉｎｇ电离反应中ＣＳ２＾＋（Ａ↑￣，Ｂ↑￣）态的初生态相对振动布居，其结果与光电子能谱得到的布居明显不同，对这种非Ｆｒａｎｃｋ－Ｃｏｎｄｏｎ跃迁过程本文给予了     

He（2^3S）与N2O（X）Penning电离中的N2O^＋（A^2Σ^＋）生成速率及相…

在分子束条件下测量了Ｈｅ（２＾３Ｓ）＋Ｎ２Ｏ（Ｘ）→Ｎ２Ｏ＾＋（Ａ＾２Σ＾＋）＋Ｈｅ（＾１Ｓｏ）＋ｅ＾－反应的Ｐｅｎｎｉｎｇ电离光学光谱，求得了Ｎ２Ｏ＾＋（Ａ＾２Σ＾＋）态的初生态相对振动布居。以Ｈｅ（２＾３Ｓ）＋Ｎ２（Ｘ）→Ｎ＾＋２（Ｂ＾２Σ＾＋ｕ）＋Ｈｅ（＾１Ｓｏ）＋ｅ＾－为参考反应，测量了Ｈｅ（２＾３Ｓ）＋ＢＮ２Ｏ＾＋（Ａ＾２Σ＾＋）＋Ｈｅ（＾１Ｓｏ）＋ｅ＾－反应的速率常数ＫＮ２Ｏ＾＋（Ａ）     

束—气条件下He（2^3S）＋CH2Cl2碰撞传能反应的动力学研究

本文在束－气条件下研究了亚稳态原子Ｈｅ（２＾３Ｓ）与ＣＨ２Ｃｌ２间的传能反应，测得了由该反应产生的ＣＨ（Ａ＾２△－Ｘ＾２П），ＣＨ（Ｂ＾２∑＾－Ｘ＾２П）ＣＨ（Ｃ＾２∑＾＋－Ｘ＾２П）和Ｈ原子（Ｂａｌｍｅｒ系）的化学发光光谱。通过对ＣＨ（Ａ，Ｂ）的光谱进行计算机模拟，推测出初手的ＣＨ（Ａ＾２△，ｖ＾１＝０－２）态振动分布为Ｎｏ：Ｎ１：Ｎ２＝１００：４０±５：１９±２，ＣＨ（Ａ＾２△，ｖ＾１＝０－０     

Ca8Mg(SiO4)4Cl2中Ce3+和Eu2+的光谱性质和能量传递

首次合成了Ｃｅ＾３＋和Ｅｕ＾２＋共激活氯硅酸镁钙Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｃｅ＾３＋，Ｅｕ＾２＋高效绿色荧光粉，报道了它们的漫反射光谱、激发和发射光，观察到氯硅酸镁钙中Ｃｅ＾３＋ Ｅｕ＾２＋     

Eu^2＋：Sr9Ca（PO4）6Cl2中的新型色心及其光激励发光

本文报道了Ｅｕ＾２＋：Ｓｒ９Ｃａ（ＰＯ４）６Ｃｌ２的新型色心。它的吸收带主峰分别位于７０８，７８５，８４５及９９０ｎｍ。用对应于Ｆ心吸收带和这些吸收带波长的光束分别激励样品时得到相同的光激励发光。通过对比研究表明，这些吸收带是由Ｆ心的缔合中心，即由ＦＡ心产生的。由于这些色心的吸收带偏离Ｅｕ＾２＋的发射波长（４５０ｎｍ）更远，故更适应于Ｅｕ＾２＋：Ｓｒ９Ｃａ（ＰＯ４）６Ｃｌ２光波励发光的研究和开发。     

铜基催化剂表面缺陷对催化性能的影响

用顺磁共振谱研究外来离子含量与由这些正三价金属离子在ＺｎＯ表面诱导出一的正一价缺位数量之间的关系。结果表明，Ａｌ＾３＋和Ｓｃ＾３＋对ＺｎＯ表面的正一价缺位都有诱导作用，其中Ｓｃ＾３＋的掺杂对正一价缺位的诱导更有效。ＴＰＲ结果显示，随着样品中Ｓｃ＾３＋含量的增加，归属于Ｃｕ＾２＋→Ｃｕ＾＋和Ｃｕ＾＋→Ｃｕ＾０ ＴＰＲ谱最高峰温分别向低温和高温方向移动。     

铜铬氧化物催化剂的结构与性能研究

用ＥＰＲ，ＸＲＤ，ＳＥＭ，ＸＰＳ，ＴＰＲ，ＤＳＣ等手段综合考察了铜铬氧化物催化剂结构与性能的联系，研究表明，油脂常压加氩时铜铬氧化物催化剂的活性组份是一种ＣｕＯ和ＣｕＣｒ２Ｏ４的紧密结合物，其中Ｃｕ，Ｃｒ分别以Ｃｕ＾２＋，Ｃｒ＾３＋形式存在，氢化反应后Ｃｕ＾２＋形式存在。氢化反应后Ｃｕ＾２＋被还原成Ｃｕ＾０，而Ｃｒ＾３＋不变，研究还表明，当焙烧气氛中氧较充分时会使催化剂中一部分Ｃｒ＾３＋氧化成Ｃｒ     

环糊精胺衍生物—Cu^2＋—苯甲酸三元配合物的园二色性研究

用ＪＡＳＣＯ Ｊ－２０Ｃ自动记录旋光仪测定了β－ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｄｉｅｎ，β－ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｄｉｅｎ－Ｃｕ＾２＋配合物，β－ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｄｉｅｎ－苯甲酸配合物及β－ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｄｉｅｎ－Ｃｕ＾２＋－苯甲酸三元配合物的园二色谱，并利用Ｃｕ＾２＋配合物及苯甲酸的轨道能级顺序对谱带进行了归属。并根据Ｃｕ＾２＋配合物的结构特征及ＫＡＪＡＲＴ扇形规则确定了配合物的结     

N2分子X^1Σg^＋,A^3Σu^＋和B^3Пg的势能函数

用文献［１，２，８］介绍的方法推导了Ｎ２分子的基态（Ｘ＾１Σｇ＾＋）的激发态（Ａ＾３Σｕ＾＋和Ｂ＾３Пｇ）的合理离解极限。计算并比较了在６－３１１Ｇ＾＊基集合，ＵＨＦ、ＣＩＤ、ＵＣＩＳＤ和ＱＣＩＳＤ水平下Ｎ２分子上述三个电子态的平衡结构和谐振频率；并用ＱＣＩＳＤ／６－３１１Ｇ＾＊计算了各态的系列单点势能值，由正规方程组拟合Ｍｕｒｒｅｌｌ－Ｓｏｒｂｉｅ函数得到了相应各态的完整势能函数，结果与实验数计     

自由基和激发态原子分子反应装置

自由基和激发态原子分子反应装置是一台综合了分子束技术，激光诱导荧光技术，共振多光子电离技术及质谱和化学发光光谱测量技术相结合的功能比较齐全的分子反应动力学研究装置。利用稀有气体（Ｈｅ，Ａｒ，Ｘｅ）亚稳态与Ｎ２，ＣＳ２等分子碰撞传能发射光谱测量及Ｃ（＾３Ｐ）＋Ｎ２Ｏ（Ｘ＾１Σ＾＋）反应产物ＣＮ（Ｘ＾２Σ＾＋，Ｖ＾ｎ）的激光激发谱测定证实了这台装置具有良好的工作性能。并将装置分为超音束源，质谱室及激光     

ICP-MS研究黄河三湖河口表层沉积物对Cd~(2+)和Cu~(2+)的吸附-解吸特性

为了研究黄河上游表层沉积物与Cd~(2+)和Cu~(2+)的相互作用机理,以黄河三湖河口表层沉积物(简称样品)为研究对象,采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)技术,优化样品对Cd~(2+)和Cu~(2+)的吸附固液比、时间、pH等条件。并在此条件下研究了Cd~(2+)和Cu~(2+)在样品上的吸附特性和解吸特性。结果表明:两种金属的优化吸附条件不同,在各自优化吸附条件下,样品对Cu~(2+)和Cd~(2+)的平衡吸附量分别为0.88和0.13 mg·g~(-1);对两种金属的吸附动力学符合伪二级吸附动力学模型,且样品对Cu~(2+)的吸附速率大于对Cd~(2+)的吸附速率;吸附热力学拟合结果显示吸附过程符合Freundlich模型,对两种金属的吸附均属于优惠型吸附,且吸附过程属于吸热过程,可自发进行;解吸动力学研究表明,两个金属的解吸过程均符合Elovich方程,属于非均相扩散;在多离子竞争吸附-解吸实验中发现,样品对Cu~(2+)的吸附-解吸受到共存离子的影响更大。研究结果揭示了黄河三湖河口表层沉积物对Cd~(2+)和Cu~(2+)吸附和解吸的作用机理以及共存离子对吸附解吸特性的影响。对于分析重金属在水体与沉积物之间的作用机理、固液两相分布规律以及重金属迁移能力提供了理论依据,同时也为制定研究区域针对性的重金属防控措施具有一定指导意义。     

9,10-二苯基蒽衍生物的制备及对铜离子上、下转换检测研究

Cu2+是人体正常代谢所必需的微量元素之一,但是过量的Cu2+会造成代谢紊乱,进而诱发各种疾病。长期以来,铜材料的过度使用和后处理不当导致生活环境中的Cu2+浓度超标,成为重金属污染物之一,因此生活环境中Cu2+含量的检测成为人们关注的热点。基于荧光探针的荧光光谱法由于选择性好、灵敏度高等优点被广泛应用于离子检测领域。利用荧光探针分子与待检测离子可发生选择性的弱相互作用,研究者们探索并设计了诸多可用于Cu2+检测的荧光探针。然而普通的荧光探针由于灵敏度较差或选择性不理想等问题缺乏实际应用价值。设计并合成了一种新的化学型荧光探针分子9,10-二(3’-羟基-4’-亚甲胺氨基硫脲苯基)蒽（b-HTPA）。该探针分子通过与Cu2+的络合作用,改变自身的电子排布结构,使得其荧光性能发生显著变化,由此对Cu2+产生灵敏的响应。通过上、下转换荧光光谱来研究b-HTPA对Cu2+检测的各项性能,并结合拟合计算得出最终结果。选择性研究结果表明,相比其他13种金属阳离子,Cu2+对b-HTPA荧光猝灭效果最为显著,空白探针分子荧光与加入Cu2+后的荧光强度比可达150∶1。灵敏性研究结果表明,b-HTPA对Cu2+的最低检测限为2.78×10-7 mol·L-1,远低于中国卫生部《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）,表现出良好的荧光响应灵敏性和理想的最低检测限。响应时间测试结果表明,b-HTPA与Cu2+在0~2 min时间范围内反应速率最大,并在约10 min后反应完全,说明b-HTPA在对Cu2+检测中可以短时间产生响应,降低实际应用中的检测时间和周期。还使用八乙基卟啉钯（PdOEP）作为光敏剂,以b-HTPA为湮灭剂,利用上转换荧光光谱对b-HTPA/PdOEP/Cu2+体系的灵敏性和检测限进行测试研究。结果表明,探针的上转换荧光强度随着Cu2+浓度的增加而降低,具有良好的响应性,通过拟合计算,得出b-HTPA对Cu2+的检测限为3.78×10-6 mol·L-1,低于《生活饮用水卫生标准》规定的检测下限。设计合成的新型荧光探针分子9,10-二(3-羟基-4-亚甲胺氨基硫脲苯基)蒽对Cu2+具有高选择性、高灵敏度和理想的检测限,且响应速度快,展现了上转换发光在检测领域具有应用潜力。     

Preparation,structural, photoluminescence and magnetic studies of Cu doped ZnO nanoparticles co-doped with Ni by sol–gel method

Zn_0.96−xNi_0.04Cu_xO nanoparticles have been synthesized by varying different Cu concentrations between 0% and 4% using simple sol–gel method. X-ray diffraction studies confirmed the hexagonal structure of the prepared samples. The formation of secondary phases, CuO (111) and Zn (101) at higher Cu content is due un-reacted Cu²⁺ and Zn²⁺ ions present in the solution which reduces the interaction between precursor ions and surfaces of ZnO. Well agglomerated and rod-like structure noticed at Cu=4% greatly de-generate and enhanced the particle size. The nominal elemental composition of Zn, Cu, Ni and O was confirmed by energy dispersive X-ray analysis. Even though energy gap was increased (blue-shift) from Cu=0–2% by quantum size effect, the s–d and p–d exchange interactions between the band electrons of ZnO and localized d electrons of Cu and Ni led to decrease (red-shift) the energy gap at Cu=4%. Presence of Zn–Ni–Cu–O bond was confirmed by Fourier transform infrared analysis. Ultraviolet emission by band to band electronic transition and defect related blue emission were discussed by photoluminescence spectra. The observed optical properties concluded that the doping of Cu in the present system is useful to tune the emission wavelength and hence acting as the important candidates for the optoelectronic device applications. Ferromagnetic ordering of Cu=2% sample was enhanced by charge carrier concentration where as the antiferromagnetic interaction between neighboring Cu–Cu ions suppressed the ferromagnetism at higher doping concentrations of Cu.     

Cu/SiO_2及Cu-NaCl/SiO_2催化剂的原位紫外激光诱导发光光谱研究

本文采用原位激光诱导发光光谱对Cu/SiO2催化剂和经过NaCl修饰后的Cu-NaCl/SiO2催化剂中Cu物种的价态和所处环境对其影响展开研究。原位表征结果表明:通过改变催化剂的处理气氛,激光诱导发光光谱灵敏地给出了不同价态的Cu物种的电子态信息。出现在562nm处被归属为Cu+-Cu+二聚体的光致发光带由于NaCl的加入位移到574nm,这可能是Na+和Cl-的静电作用引起。     

重金属Cu2+增强农药甲萘威对ctDNA作用的光谱法研究

运用荧光光谱和紫外吸收光谱研究了在Cu2 的参与下农药甲萘威与小牛胸腺DNA(ctDNA)的相互作用.实验结果表明,甲萘威可以嵌入小牛胸腺DNA的双链中形成DNA加合物,从而使甲萘威的荧光光谱发生猝灭.通过计算这种猝灭为静态猝灭.当有Cu2 的参与下,甲萘威的猝灭常数增大,结合位点数n也有很大的增加.通过对热力学函数的计算和分析,在有Cu2 参与时,金属离子可能在甲萘威分子与ctD-NA分子间起"离子架桥作用",使甲萘威分子与ctDNA分子间静电相互作用增强,故△H对△G的贡献增大.     

磁共振技术在丝素蛋白结构与功能研究中的应用

丝素蛋白纤维因其优异的力学性能和良好的生物相容性而得到广泛关注. 人们通过对丝素蛋白二级结构的构象转变及其诱导因素的研究,试图阐明蚕吐丝机理、相关蛋白结构与功能的关系,为人工合成性能优良的丝纤维材料以及认识生命过程提供有益指导和帮助. 磁共振技术是研究丝素蛋白结构最有效的方法之一. 我们课题组多年来运用核磁共振（NMR）的方法研究了桑蚕丝素蛋白的构象及环境对其的影响因素,如pH、金属离子（K⁺、Na⁺、Ca²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺）等,并运用电子自旋顺磁共振（EPR）方法研究了金属Cu²⁺离子与丝素蛋白的相互作用,试图揭示蛋白质构象转变与金属离子影响的内在联系. 另外,我们还发展了一种广义二维核磁共振相关技术,有效缩短了传统二维核磁共振的实验时间. 本文将综述这些年来我们所做的相关工作.     

Electronic States near the Fermi Level in the Antiferromagnetic and Ferromagnetic Spinels of Zn 1− x Cu x Cr 2 Se 4 ; 0.0 ≤ x ≤ 1.0

The electronic states of normal-type spinels in Zn 1 m x Cu x Cr 2 Se 4 have been studied by X-ray absorption spectroscopy near the K-edge of Zn, Cu, Cr and Se ions. It is found that characteristic white lines occur near the X-ray absorption threshold for Zn and Se ions, but not for Cu and Cr ions. It is also found that the white lines show a slight energy shift, which depends on the Cu concentration. The energy shifts mean that Fermi level gradually approaches the top region of the valence band of Se 2 m , on increasing the Cu ions. The substitution of Zn 2+ with Cu 1+ ions increases the number of positive carriers, holes. The holes occupying the top region of the valence band strongly correlate with Cr 4+ , which forms an empty orbital in the 3d-band of Cr 3+ and exchanges the valence electrons with Cr 3+ . It is interpreted that the ferromagnetism in Zn 1 m x Cu x Cr 2 Se 4 is made by double-exchange interaction between Cr 3+ and Cr 4+ ions and that holes contribute to the electronic conductivity of Zn 1 m x Cu x Cr 2 Se 4 .     

DNA介导复合膜中[Ru(bpy)3]2+与Cu(Ⅱ)间光诱导电子转移

由于DNA与[Ru(bpy)₃]2+(bpy=2,2′-联吡啶)及Cu2+间的静电作用,用自铸膜法在铟锡氧化物(ITO)上制备了橙红色[Ru(bpy)₃]2+-DNA-Cu2+复合膜,并应用稳态和暂态荧光光谱、紫外可见光谱、荧光显微镜和扫描电镜对复合膜进行了表征和DNA介导的光诱导电子转移(PET)研究。结果表明,[Ru(bpy)₃]2+-DNA-Cu2+复合膜(摩尔比为10∶20∶1)呈现了明显的吸收特征峰(450 nm)和发射峰(λ_em=595 nm),发光呈单指数衰减,发光寿命为188.6 ns,Cu2+通过DNA介导PET机制猝灭[Ru(bpy)₃]2+发光,猝灭常数为6.94×103 L·mol-1,猝灭速率常数为3.80×1010 L·mol-1·s-1;复合膜中Cu2+摩尔比(10倍)的增大使发射峰蓝移了11 nm,吸收和发射强度衰减至消失,Cu2+通过静态猝灭机制削弱[Ru(bpy)₃]2+发光。此外,对比于溶液和复合膜中Cu2+对[Ru(bpy)₂(tatp)]2+-DNA(tatp=1,4,8,9-四氮三苯)的发光调控,Cu2+仅能因静电作用猝灭复合膜中[Ru(bpy)₃]2+的发光。     

光谱法研究人胞红蛋白与铜(Ⅱ)离子的相互作用

胞红蛋白(Cygb)是近期在脊椎动物中发现的一种球蛋白家族成员,具有典型珠蛋白的“3+3”式的α-螺旋三明治折叠结构。利用紫外可见吸收光谱、荧光光谱、同步荧光光谱及圆二色(CD)光谱法研究了Cu2+离子与Cygb的相互作用。结果表明,当Cu2+离子加入到Cygb溶液中后,Cygb在280 nm处的紫外吸收强度增大,说明Cu2+与Cygb发生了相互作用;Cu2+使Cygb的内源性荧光发生猝灭,其猝灭方式为静态猝灭。同步荧光光谱研究表明,Cu2+可使色氨酸和酪氨酸的微环境发生较小的改变,与酪氨酸相比Cu2+对Cygb的键合部位更接近于色氨酸。圆二色光谱研究表明,Cu2+对Cygb的二级结构未引起明显变化。     

有/无金属离子Cu2+或Zn2+参与时中药有效成分伞形花内酯与生物大分子BSA的相互作用

运用荧光光谱(FS)及紫外光谱(UV)研究了有/无金属离子Cu2 或Zn2 参与时中药有效成分伞形花内酯与生物大分子牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。实验结果表明:有/无金属离子参与时,伞形花内酯均与BSA形成基态复合物从而猝灭BSA的内源性荧光,猝灭原因主要为静态猝灭和非辐射能量转移;金属离子参与使得KA增大,n仍维持在2左右;伞形花内酯分子能够扦插入BSA分子内部,温度以及金属离子参与对伞形花内酯与BSA分子中荧光性氨基酸残基间的空间距离r影响不大。有/无金属离子参与时伞形花内酯与BSA的作用过程均是一个熵增加和Gibbs自由能降低的自发超分子作用过程。伞形花内酯与BSA之间以静电相互作用为主,金属离子参与使伞形花内酯与BSA分子间静电相互作用增强,故ΔH对ΔG的贡献增大。