共查询到20条相似文献,搜索用时 78 毫秒
1.
2.
3.
4.
5.
6.
利用原位LPSIRS技术获得氢氧化钠甲醇溶液中2,6-二甲基苯酚在金电极上电聚合的红外光谱信息, 从而推测2,6-二甲基苯酚在金电极上电聚合机理是一系列交替着的离子、游离基步骤。 相似文献
7.
苯酚加氢制备环己酮是合成纤维(尼龙)生产过程中的重要环节。采用微波法快速合成了具有层状结构的固体酸(磷酸氢锆,ZrHP)和ZrHP负载的Pd催化剂,利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、高倍透射电子显微镜(HRTEM)、氮气吸附-脱附、X射线光电子能谱(XPS)和程序升温脱附(TPD)技术对催化剂的结构、形貌和表面特性进行了详细的表征,并将其应用于苯酚选择性加氢制环己酮的反应中。研究发现:在温和条件(100℃,1.0 MPa H2)下,Pd/ZrHP比传统的氧化物(Al2O3、SiO2、MgO)、分子筛(H-Beta)、活性炭(XC-72)负载的Pd催化剂具有更高的活性和稳定性,催化剂表面Pd原子的比活性最高可达612.2 h-1,并且经过5次循环使用后催化剂无明显失活。结合表征结果推断,金属中心Pd与ZrHP表面的酸性位点之间的协同作用可能是影响苯酚加氢产物停留在环己酮阶段的关键因素。 相似文献
8.
Fenton试剂是某些烃类化合物的有效氧化剂^[1],该体系对芳香化合物具有羟化作用。我们^[2]曾报道了含Cu类钙钛石型复合氧化物在苯酚烃化反应中的催化活性,并提出了相应的反应机理。高价态的过渡金属离子如C^3 [2]和Fe^3 [3]通常被认为是中间自由基的氧化剂。实际上,醌类化合物及其还原形式半醌、氢醌与生物体内许多电子转移过程密切相关^[4],如泛醌或辅酶Q在生物体呼吸链电子传递过程中起重要作用^[5]。在实验中我们观察到苯酚羟化反应中不仅有苯醌生成,而且生成的苯醌还能促进羟化反应。本文报道了醌类化合物在苯酚羟化循环中的传递电子作用。 相似文献
9.
10.
铁酸镁在2,3,6-三甲基苯酚羟基化反应中的催化性能 总被引:5,自引:0,他引:5
采用共沉淀法与柠檬酸法合成了铁酸镁,并用X射线衍射和红外光谱等对不同样品进行了表征.以三甲基苯酚为原料,以铁酸镁为催化剂,以双氧水为氧化剂,实现了一步羟化为三甲基对苯二酚(维生素E重要中间体)的目的.详细考察了催化剂、温度、溶剂和双氧水等因素对该反应体系的影响.结果表明,铁酸镁对该反应体系具有很好的催化效果,较常用的羟化催化剂TS-1分子筛等的催化性能好得多.该过程可以进一步研究发展成为一个环境友好催化过程. 相似文献
11.
研究了以聚乙二醇为模板剂、正硅酸乙酯(TEOS)为硅源制备铁掺杂的多孔二氧化硅的方法。开发了一步完成多孔材料制备和掺杂的新工艺。研究了不同的铁元素掺杂量对样品性能的影响。采用低温氮吸附、SEM、FTIR、XRD方法表征了样品的比表面、孔结构和表面基团等信息。最优样品比表面大于700 m2·g-1、孔容大于1 mL·g-1。研究了所制备的多孔材料和双氧水共同降解水中苯酚的能力,研究发现负载铁的催化剂可以在很宽的pH值范围内(3~8)和双氧水协同使用,这可能是因为铁元素被牢固负载于多孔二氧化硅的骨架上,避免了其在高pH值下发生的水解反应。 相似文献
12.
对二甲苯是重要的石油化工产品之一, 可以通过甲苯甲基化生产. 本文采用“our own-N-layeredintegrated molecular orbital+molecular mechanics”(ONIOM)和密度泛函理论(DFT)结合的方法, 计算了H-ZSM-5催化甲苯与碳酸二甲酯(DMC)和甲醇甲基化反应机理. 考察了反应物吸附和产物脱附. 描述了主要的中间物种和过渡态的结构. 用计算的速率常数来估计甲苯甲基化反应的动力学活性. H-ZSM-5 催化的甲苯与DMC和甲醇甲基化的机理不同. 甲苯和DMC甲基化包括DMC完全解离, 接着甲基化生成二甲苯异构体. 相比而言, 在甲苯甲基化反应中, 甲醇作为甲基化试剂的活性比DMC更好. 甲苯和甲醇甲基化的分步反应路径和联合反应路径的本征活化能相似. 在773 K, 分步反应路径的速率常数比联合反应路径更高. 在甲苯和这两种试剂甲基化的反应中, 生成对二甲苯为动力学优先, 而间二甲苯为能量最低产物. 我们的计算结果和实验观察到的现象一致. 相似文献
13.
0IntroductionPorous materials are useful for a variety of appli-cations,for example,heterogeneous catalysis,adsorp-tion and molecular separation[1 ̄3].In addition tocon-ventional mesoporous and microporous materials,multi-modal such as bi-or trimodal porous materials have at-tractedimmenseinterests,andanumberofmethodshavebeen used to create such pore structures in silica[4 ̄6].Nakanishi et al.[7,8]prepared a bimodal porous silicawith interconnected macropores and mesopores by fix-ing transitio… 相似文献
14.
碱溶法制备高孔隙度多孔微球 总被引:2,自引:0,他引:2
提出并研究了以碱溶侵蚀提高多孔硅球孔隙度的新方法,研究了碱液浓度、处理温度、反应时间与洗除量的关系。结果表明,随着NaOH浓度的提高,不仅洗除量加大,而且硅胶的溶解速度亦少许增大,其主要原因是由于某些孔结构的塌陷导致了细屑的脱除。温度升高和处理时间延长会导致洗除量增大。随着洗除量的增加,硅胶的比孔容呈线性增大,但其外观仍为均匀的球形,且直径亦未见明显变化。选用粒径4~5 μm、孔径8 nm、比孔容1.4 cm3/g的多孔硅胶,采用1.25 mol/L NaOH水溶液、室温(25 ℃)处理3.0 h,制备了粒径4~5 μm、孔径14 nm、比孔容3.2 cm3/g的高孔隙度多孔硅胶,其孔隙度从75%增加到88%。 相似文献
15.
Sarah Straßmann Tillman Brehmer Maike Passon Andreas Schieber 《Molecules (Basel, Switzerland)》2021,26(5)
The approach presented in this study is the first for the hemisynthesis of methylated anthocyanins. It was possible to obtain cyanidin-3-O-glucoside derivatives with different degrees of methylation. Cautious identification of 4′-, 5-, and 7-OH monomethylated derivatives was also accomplished. The methylation agent used was the “green chemical” dimethyl carbonate (DMC), which is characterized by low human and ecological toxicity. The influence of the temperature, reaction time, and amount of the required diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU) catalyst on the formation of the products was examined. Compared to conventional synthesis methods for methylated flavonoids using DMC and DBU, the conditions identified in this study result in a reduction of reaction time, and an important side reaction, so-called carboxymethylation, was minimized by using higher amounts of catalyst. 相似文献
16.
以正硅酸甲酯(TMOS)为前驱体、0.01 mol·L-1盐酸为催化剂、聚环氧乙烷(PEO,分子量为10 000)为相分离剂、环氧丙烷(PO)为凝胶促进剂、十二烷基硫酸钠(SDS)为造孔剂,采用溶胶-凝胶伴随相分离制备阶层多孔二氧化硅块体材料,利用差热分析(DTA)、热重分析(TG)、傅里叶变换红外(FT-IR)光谱、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、N2吸附/脱附装置等测试技术对所制得的阶层多孔块体进行了表征,探究造孔剂SDS对大孔和介孔结构的影响机理。研究表明:SDS在凝胶过程中以胶束的形式进入到骨架中形成介孔孔道;当SDS为0.21 g时,块体材料的阶层多孔结构最优,大孔孔径为1~3μm,介孔孔径为4~5 nm,比表面积为650 m2·g-1;800℃热处理后,大孔结构和骨架上的介孔基本保持,比表面积仍能达到421 m2·g-1,体现出良好的热稳定性。 相似文献
17.
以正硅酸甲酯(TMOS)为前驱体、0.01 mol·L-1盐酸为催化剂、聚环氧乙烷(PEO, 分子量为10 000)为相分离剂、环氧丙烷(PO)为凝胶促进剂、十二烷基硫酸钠(SDS)为造孔剂, 采用溶胶-凝胶伴随相分离制备阶层多孔二氧化硅块体材料, 利用差热分析(DTA)、热重分析(TG)、傅里叶变换红外(FT-IR)光谱、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、N2吸附/脱附装置等测试技术对所制得的阶层多孔块体进行了表征, 探究造孔剂SDS对大孔和介孔结构的影响机理。研究表明:SDS在凝胶过程中以胶束的形式进入到骨架中形成介孔孔道;当SDS为0.21 g时, 块体材料的阶层多孔结构最优, 大孔孔径为1~3 μm, 介孔孔径为4~5 nm, 比表面积为650 m2·g-1;800 ℃热处理后, 大孔结构和骨架上的介孔基本保持, 比表面积仍能达到421 m2·g-1, 体现出良好的热稳定性。 相似文献
18.
四(4-苯乙烯基)硅烷(TVBS)和溴代二苯乙烯基吡啶(Br-DSP)通过Heck偶联反应构筑以共价键连接的具有pH响应的新型多孔材料. 材料具有良好的孔性能和热稳定性能, 其比表面积为467 m2·g-1, 孔体积为0.41 cm3·g-1. 所得的多孔材料在273 K/760 mmHg条件下的CO2吸附量为2.96 wt%. 二苯乙烯基吡啶(DSP)单元的引入, 使多孔材料具有优异的荧光性能, 其中N原子作为质子化中心, 使材料具有pH响应性. 在固体状态下, 材料的荧光最大发射波长在526 nm; 在pH=1.00~4.50范围内, 材料的荧光最大发射波长和相应的pH值成线性关系, 表明该材料可用于酸性溶液的精确地快速检测. 相似文献
19.
20.
Iryna S. Protsak Yevhenii M. Morozov Dong Zhang Volodymyr M. Gunko 《Molecules (Basel, Switzerland)》2021,26(19)
The investigation of molecular interactions between a silica surface and organic/inorganic polymers is crucial for deeper understanding of the dominant mechanisms of surface functionalization. In this work, attachment of various depolymerized polydimethylsiloxanes (PDMS) of different chain lengths, affected by dimethyl carbonate (DMC), to silica nanoparticles pretreated at different temperatures has been studied using 29Si, 1H, and 13C solid-state NMR spectroscopy. The results show that grafting of different modifier blends onto a preheated silica surface depends strongly on the specific surface area (SSA) linked to the silica nanoparticle size distributions affecting all textural characteristics. The pretreatment at 400 °C results in a greater degree of the modification of (i) A-150 (SSA = 150 m2/g) by PDMS-10/DMC and PDMS-1000/DMC blends; (ii) A-200 by PDMS-10/DMC and PDMS-100/DMC blends; and (iii) A-300 by PDMS-100/DMC and PDMS-1000/DMC blends. The spectral features observed using solid-state NMR spectroscopy suggest that the main surface products of the reactions of various depolymerized PDMS with pretreated nanosilica particles are the (CH3)3SiO-[(CH3)2SiO-]x fragments. The reactions occur with the siloxane bond breakage by DMC and replacing surface hydroxyls. Changes in the chemical shifts and line widths, as shown by solid-state NMR, provide novel information on the whole structure of functionalized nanosilica particles. This study highlights the major role of solid-state NMR spectroscopy for comprehensive characterization of functionalized solid surfaces. 相似文献