生物金属位点的配位化学模拟

生物金属位点的配位化学模拟ＣＯＯＲＤＩＮＡＴＩＯＮＣＨＥＭＩＳＴＲＹＡＮＤＴＨＥＭＯＤＥＬＬＩＮＧＯＦＭＥＴＡＬＬＯＢＩＯＳＩＴＥＳ￥ＤＡＶＴＤＥＦＥＮＴＯＮ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＤａｉｎｔｏｎＢｕｉｌｄｉｎｇ，ＴｈｅＵｎｉｖ...     

抗肿瘤多酸药物[Mo7O24]6-的电子结构研究

运用第一原理密度泛涵理论中的离散变分方法（ＤＦＴ－ＤＶＭ）对具有抗肿瘤活性的多酸药物三合水七钼酸异丙基胺的阴离子「Ｍｏ７Ｏ２４」＾６－进行了电子结构，获得了键级、不等价原子的电子占据数、原子净电荷，分子轨道能级以及「Ｍｏ７Ｏ２４」＾６－的ＨＯＭＯ和ＬＵＭＯ组成等数据，并对该药物的活性和作用机理从电子结构的角度进行了讨论。     

La,Ca改性及缺陷PbTiO3纳米晶的DFT—DVM计算研究

采用ＤＦＴ－ＤＶＭ计算程序中的原子簇模型对Ｌａ，Ｃａ改性及含有缺陷的Ｌａ，Ｃａ改性ＰｂＴｉＯ３纳米晶进行了量子化学计算，得到了晶体中的电荷分布规律、总能、总态密度及轨道能级，并对晶体的成键情况进行了分析。     

双核金属酞菁类化合物催化脱硫机理研究Ⅳ──中心金属离子对MPc－PcM催化活性的影响

实验研究结果表明双核金属酞菁类化合物ＭＰｃ－ＰｃＭ（Ｍ＝Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ）是催化Ｈ＿２Ｓ液相氧化反应的良好催化剂，且其催化活性顺序为Ｃｏ＞Ｎｉ＞Ｖ＞Ｆｅ＞Ｃｕ＞Ｃｒ＞Ｍｎ．采用量子化学理论计算方法（ＩＮＤＯ／Ｓ）分析了其前线分子轨道的构成特征，结果表明这几种ＭＰｃ－ＰｃＭ的ＬＵＭＯ轨道皆为有金属离子参与形成的π轨道，但ＨＯＭＯ轨道间的差异却很大．Ｍ＝Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ时，其ＨＯＭＯ为π轨道；而Ｍ＝Ｆｅ、Ｍｎ时，其ＨＯＭＯ却为σ轨道．正是在前线分子轨道的轨道类型、共轭程度及金属轨道贡献三方面因素的协同作用下，才导致ＭＰｃ－ＰｃＭ的催化活性顺序并非按中心金属离子价电子层ｄ电子数的递变而呈现出规律性的变化．     

硫醇（酚）及其盐与羰基铁反应研究进展──蝶状阴离子［（μ－CO）（μ－RS）Fe_2（CO）_6］~－的合成、结构及反应

对一类新型阴离子络盐Ｍ~＋［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ_２（ＣＯ）_６］~－（Ｍ~＋＝Ｅｔ＋３ＮＨ~＋，Ｌｉ~＋，Ｎａ~＋，ＭｇＸ~＋）的合成、结构和反应进行了综述。该类络盐可由硫醇或硫酚盐ＲＳ~－Ｍ~＋与Ｆｅ_３（ＣＯ）_（１２）在ＴＨＦ中合成并于原位（ｉｎｓｉｔｕ）反应。经单晶Ｘ射线衍射分析证实其阴离子中的Ｆｅ_２ＳＣ骨架具蝶状结构，它显示高度的亲核反应活性，能同多种亲电底物反应。典型的底物包括卤代不饱和烃、酰氯、炔烃、磷、砷卤代物、二硫化碳、二氯化二硫、单质硫或硒及烃基卤化汞等。该类络盐业已成为一种有效试剂，它在新颖金属有机和原子簇化合物的合成中具有广泛的应用价值。     

铂对硫芴加氢脱硫钼催化剂的促进作用

铂对硫芴加氢脱硫钼催化剂的促进作用王军李文钊张盈珍ＴＨＥＰＲＯＭＯＴＩＯＮＥＦＦＥＣＴＯＦＰＬＡＴＩＮＵＭＯＮＭＯＬＹＢＤＥＮＵＭＣＡＴＡＬＹＳＴＦＯＲＨＹＤＲＯＤＥＳＵＬＦＵＲＩＺＡＴＩＯＮＯＦＤＩＢＥＮＺＯＴＨＩＯＰＨＥＮＥＷａｎｇＪｕｎ，ＬｉＷ...     

应用激光解吸质谱和十二烷基硫酸钠—聚丙烯酰胺凝胶电泳分析蛇毒？…

应用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ）和ＳＤＳ－聚丙烯酰胺凝胶电流对吉林省两地市的同种白眉蝮蛇蛇毒中具有抗栓塞药效的精氨酸酯酶进行了分析了分析和比较。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ法具有快速、准确度高、灵敏度高的优点,两种方法结合,互为补充,取得了令人满意的结果。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ完全可以直接用作蛇毒成分分离过程中重要的研究手段。     

DECOMPOSITION OF KNO_3/γ-Al_2O_3 AND THE FORMATION OF SURFACE BASE SITES

ＤＥＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮＯＦＫＮＯ３／γ┐Ａｌ２Ｏ３ＡＮＤＴＨＥＦＯＲＭＡＴＩＯＮＯＦＳＵＲＦＡＣＥＢＡＳＥＳＩＴＥＳ＊ＴｕＭａｉ，ＬｉＤａｔａｎｇ，ＺｈｕＪｉａｎｈｕａ，ＳｈｅｎＪｉａｎｙｉ＊＊（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｉｎｓ...     

导电高聚物聚2,5—二甲基苯胺的化学合成与特性

报道了聚２，５－二甲基苯胺的化学合成，并用标准四探针方法测定其电导率，以ＦＴＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱，无素分析和ＣＶ法对其性质进行了研究。本征太民的ＰＤＭｅＡｎ能溶于多种有机溶剂，如ＣＨ２Ｃｌ２，ＣＨＣｌ３，ＤＭＳＯ，ＤＭＦ等。     

制备高碳醇用Cu－Fe系催化剂的活性相

用共沉淀法制备了Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂，它是由脂肪酸甲酯加氢制备高碳醇的新催化体系．催化剂经焙烧后的物相为ＣｕＯ，γ－Ｆｅ２Ｏ３和ＭｇＯ，形成了活性相的结构前驱．在反应条件下，ＣｕＯ首先被还原为金属态的Ｃｕ０，然后γ－Ｆｅ２Ｏ３被还原为Ｆｅ３Ｏ４；Ｃｕ０和Ｆｅ３Ｏ４共同参与催化该反应．本文用ＸＲＤ，ＴＧ－ＤＴＡ和Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等手段，结合催化剂的活性测定，确定了催化剂的活性相为Ｃｕ０和Ｆｅ３Ｏ４；ＭｇＯ可改变催化剂的电子结构和几何构型，起到重要的助催化作用     

氧缺位铁酸盐的制备及结构与还原行为的研究

在３５８Ｋ下用２００ｍｌ／ｍｉｎ的空气氧化碱性悬浮液合成了ＭＦｅ_２Ｏ_（４＋δ）（δ≥０，Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ），并在５７３Ｋ下用４０ｍｌ／ｍｉｎ的Ｈ_２还原ＭＦｅ_２Ｏ_（４＋δ）制备了氧缺位铁酸盐ＭＦｅ_２Ｏ_（４－δ）（δ＞０）。用ＸＲＤ、Ｍｓｓｂａｕｅｒ谱等测试方法对铁酸盐的结构进行了表征，考察了铁酸盐的组成及第二金属组分（Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ）对铁酸盐还原性能的影响。在Ｈ_２还原３ｈ内，铁酸盐氧缺位程度随还原时间增加而增大，晶格常数也相应增大；５ｈ以上，铁酸盐将被还原为ＭＯ－ＦｅＯ或α－Ｆｅ，晶格常数几乎不变。按Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ顺序，ＭＯ与ＦｅＯ的相互作用能力、ＭＯ－ＦｅＯ固溶体的稳定性及铁酸盐还原为ＭＯ－ＦｅＯ的能力均增强，ＭＯ－ＦｅＯ进一步还原为α－Ｆｅ的能力却减弱。     

四核钼簇合物Mo4S4（μ—OAc）2（dtp）4在一些非水溶剂中的电化学研究

利用循环伏安法测定了四核钼簇合物Ｍｏ４Ｓ４（μ－ＯＡｃ）２（ｄｔｐ）４在ＣＨ４ＣＮ，ＤＭＦ，ＤＭＳＯ等溶剂中的氧化还原半波电位（Ｅ１／２），对其氧化还原进行了归属，结果表明在ＣＨ３ＣＮ中存在一个单电子的氧化过程和二个单电子的还原过程，而在ＤＭＦ和ＤＭＳＯ中只存二个单电子的还原过程，同时还探讨了溶剂的ＤＮ数对该簇合物电化学性质的影响。     

过渡元素Dawson结构的钨钒磷四元杂多配合物的合成与表征

制备了两个系列１２种尚未见文献报道的过渡金属Ｄａｗｓｏｎ结构的钨钒磷四元杂多配合物。经元素分析和热重分析确定配合物通式为Ｋ９，１０［Ｐ２Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｗ１５Ｖ２Ｏ６１］．ｘＨ２Ｏ和Ｋ１０，，１１［Ｐ２Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｗ１４Ｖ３Ｏ６１］．ｘＨ２Ｏ）（Ｍ＝Ｆｅ＾３＾＋，Ｃｏ＾３＾＋，Ｎｉ＾２＾＋，Ｍｎ＾２＾＋，Ｃｕ＾２＾＋，Ｚｎ＾２＾＋＿），采用ＩＲ，ＵＶ，ＮＭＲ，ＥＳＲ和ＸＲＤ等方法进行了结构表征。     

A MICROCALORIMETRIC ADSORPTION STUDY ONSURFACEACIDITYANDBASICITYOFFe┐MgBINARYOXIDES

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四核钼簇合物Mo_4S_4（μ－OAc）_2（dtp）_4在一些非水溶剂中的电化

利用循环伏安法测定了四核钼簇合物Ｍｏ_４Ｓ_４（μ－ＯＡｃ）_２（ｄｔｐ）_４在ＣＨ_３ＣＮ，ＤＭＦ，ＤＭＳＯ等溶剂中的氧化还原半波电位（Ｅ_（１／２）），对其氧化还原峰进行了归属，结果表明在ＣＨ_３ＣＮ中存在一个单电子的氧化过程和二个单电子的还原过程，而在ＤＭＦ和ＤＭＳＯ中只存在二个单电子的还原过程。同时还探讨了溶剂的ＤＮ数对该簇合物电化学性质的影响。     

COMPARISON OF CATALYTIC REACTIVITIES OF TRIPHENYL－PHOSPHINE COMPLEXES OF Ru，Rh，Pd，Fe，Co，Ni IN THE MALEIC ANHYDRIDE HYDROGENATION

ＣＯＭＰＡＲＩＳＯＮＯＦＣＡＴＡＬＹＴＩＣＲＥＡＣＴＩＶＩＴＩＥＳＯＦＴＲＩＰＨＥＮＹＬ－ＰＨＯＳＰＨＩＮＥＣＯＭＰＬＥＸＥＳＯＦＲｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｆｅ，Ｃｏ，ＮｉＩＮＴＨＥＭＡＬＥＩＣＡＮＨＹＤＲＩＤＥＨＹＤＲＯＧＥＮＡＴＩＯＮＣＯＭＰＡＲＩＳＯＮ...     

MICROCALORIMETRIC STUDIES OF SURFACE ACID/BASE PROPERTIES OF REDUCED IRON／MAGNESIUM CATALYSTS

ＭＩＣＲＯＣＡＬＯＲＩＭＥＴＲＩＣＳＴＵＤＩＥＳＯＦＳＵＲＦＡＣＥＡＣＩＤ／ＢＡＳＥＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳＯＦＲＥＤＵＣＥＤＩＲＯＮ／ＭＡＧＮＥＳＩＵＭＣＡＴＡＬＹＳＴＳ＊ＴｕＭａｉ，ＳｈｅｎＪｉａｎｙｉ＊＊，ＣｈｅｎＹｉ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈ...     

A NEW N－FORMYL C_（19）－DITERPENOID ALKALOID， ALDOHYPACONITINE， FROM CULTIVATED ACONITUM CARMICHAELI， DEBX．

ＡＮＥＷＮ－ＦＯＲＭＹＬＣ_（１９）－ＤＩＴＥＲＰＥＮＯＩＤＡＬＫＡＬＯＩＤ，ＡＬＤＯＨＹＰＡＣＯＮＩＴＩＮＥ，ＦＲＯＭＣＵＬＴＩＶＡＴＥＤＡＣＯＮＩＴＵＭＣＡＲＭＩＣＨＡＥＬＩ，ＤＥＢＸ．￥ＸｉａｎＫａｉＷＡＮＧ；ＴｏｎｇＦａｎｇＺＨＡＯａｎｄＳｈ?..     

PARAMAGNETIC AND DIAMAGNETIC DICOPPER（Ⅱ） COMPLEXES WITH DI－SCHIFF BASE DERIVED FROM 2－HYDROXY－1－NAPHTHALDEHYDE AND1，3－DIANINO－2－PROPANOL

ＰＡＲＡＭＡＧＮＥＴＩＣＡＮＤＤＩＡＭＡＧＮＥＴＩＣＤＩＣＯＰＰＥＲ（Ⅱ）ＣＯＭＰＬＥＸＥＳＷＩＴＨＤＩ－ＳＣＨＩＦＦＢＡＳＥＤＥＲＩＶＥＤＦＲＯＭ２－ＨＹＤＲＯＸＹ－１－ＮＡＰＨＴＨＡＬＤＥＨＹＤＥＡＮＤ１，３－ＤＩＡＮＩＮＯ－２－ＰＲＯＰＡＮＯＬ...     

EFFECTS OF STEAM ON THE STRUCTURE OF Pt-Sn/MgAl_2O_4 CATALYSTS STUDIED BY X-RAY DIFFRACTION

ＥＦＦＥＣＴＳＯＦＳＴＥＡＭＯＮＴＨＥＳＴＲＵＣＴＵＲＥＯＦＰｔＳｎ／ＭｇＡｌ２Ｏ４ＣＡＴＡＬＹＳＴＳＳＴＵＤＩＥＤＢＹＸＲＡＹＤＩＦＦＲＡＣＴＩＯＮＤｏｎｇＷｅｎｓｈｅｎｇ，，ＷａｎｇＸｉｎｋｕｉ，ＰｅｎｇＳｈａｏｙｉ（ＳｈａｎｘｉＩｎｓｔｉｔ...