新型氮杂大环化合物的研究3: 取代不对称多齿氮 杂大环化合物的合成、表征 与配位性能

合成了四种以Nsp^2和Nsp^3为配位原子的取代不对称多齿氮杂大环化合物,制备了它们与不同金属离子的配合物,通过元素分析和光谱表征,研究了配体的结构与其配位性能的关系。以吡啶环为侧链功能基的配体L^1和L^2可根据其环大小选择性地识别Na^+或K^+离子,与过渡金属离子形成1:1型配合物,而与Hg^2^+,Cd^2^+等离子则形成1:2型配合物。大环配体L^3与Co^2^+和Na^+离子形成的双核配合物中两个冠醚环和一个Na^+离子形成夹心配位结构。L^5环中有两个配位中心,因而可同时与两个Ru^2^+离子配位。L^1和L^2均表现出对不同金属离子良好的液膜传输性能和传输选择性。     

新型氮杂大环化合物的研究Ⅲ.取代不对称多齿氮杂大环化合物的合成、表征与配位性能

合成了四种以Nsp2 和Nsp3为配位原子的取代不对称多齿氮杂大环化合物 ,制备了它们与不同金属离子的配合物 ,通过元素分析和光谱表征 ,研究了配体的结构与其配位性能的关系 .以吡啶环为侧链功能基的配体L1和L2可根据其环大小选择性地识别Na+或K+离子 ,与过渡金属离子形成 1∶1型配合物 ,而与Hg2 +,Cd2 +等离子则形成1∶2型配合物 .大环配体L3与Co2 +和Na+离子形成的双核配合物中两个冠醚环和一个Na+离子形成夹心配位结构 .L5环中有两个配位中心 ,因而可同时与两个Ru2 +离子配位 .L1和L2 均表现出对不同金属离子良好的液膜传输性能和传输选择性     

新型氮杂大环化合物的研究Ⅲ.取代不对称多齿氮杂大环化合物的合成、表征与位性能

合成了四种以Nsp2和Nsp3为配位原子的取代不对称多齿氮杂大环化合物,制备了它们与不同金属离子的配合物,通过元素分析和光谱表征,研究了配体的结构与其配位性能的关系.以吡啶环为侧链功能基的配体L1和L2可根据其环大小选择性地识别Na+或K+离子,与过渡金属离子形成1：1型配合物,而与Hg2+,Cd2+等离子则形成1：2型配合物.大环配体L3与Co2+和Na+离子形成的双核配合物中两个冠醚环和一个Na+离子形成夹心配位结构.L5环中有两个配位中心,因而可同时与两个Ru2+离子配位.L1和L2均表现出对不同金属离子良好的液膜传输性能和传输选择性.     

新型氮杂大环化合物的研究 1: 取代四吡唑大环化合物的合成及配位性能

本文报道了五种新型四吡唑大环化合物的合成, 探讨了它们对Li^+, Na^+苦味酸盐的CH2Cl2液膜传递性能以及对Ru(Ⅱ)离子的配位作用。实验结果表明, 这类大环配体对两种碱金属离子具有较高的液膜传递速度; 与Ru(Ⅱ)的配合物中除四个吡唑环参与配位外, 另有一分子DMSO和分子H2O从轴向与Ru(Ⅱ)配位, 形成稳定的八面体配位结构。     

新型氮杂大环化合物的研究 1: 取代四吡唑大环化合物的合成及配位性能

本文报道了五种新型四吡唑大环化合物的合成, 探讨了它们对Li^+, Na^+苦味酸盐的CH2Cl2液膜传递性能以及对Ru(Ⅱ)离子的配位作用。实验结果表明, 这类大环配体对两种碱金属离子具有较高的液膜传递速度; 与Ru(Ⅱ)的配合物中除四个吡唑环参与配位外, 另有一分子DMSO和分子H2O从轴向与Ru(Ⅱ)配位, 形成稳定的八面体配位结构。     

新型氮杂大环化合物的研究2: 四吡唑类卟啉大环化合物的合成 及配位性能

报道了几种四吡唑类卟啉大环化合物的合成及其对Ru^2^+离子的配位性能。结果表明,配体环中4个sp^2杂化N原子均参与对Ru^2^+配位,形成一个近似配位平面,另有两个相同或不同的轴向配体位于平面上下,形成稳定的八面体配位结构。根据轴向配体的配位稳定性可方便地将其进行交换。     

新型氮杂大环化合物的研究2: 四吡唑类卟啉大环化合物的合成 及配位性能

报道了几种四吡唑类卟啉大环化合物的合成及其对Ru^2^+离子的配位性能。结果表明,配体环中4个sp^2杂化N原子均参与对Ru^2^+配位,形成一个近似配位平面,另有两个相同或不同的轴向配体位于平面上下,形成稳定的八面体配位结构。根据轴向配体的配位稳定性可方便地将其进行交换。     

新型氮杂大环化合物的研究 Ⅰ.取代四吡唑大环化合物的合成及配位性能

本文报道了五种新型四吡唑大环化合物的合成,探讨了它们对Li~+,Na~+苦味酸盐的CH_2Cl_2液膜传递性能以及对Ru(Ⅱ)离子的配位作用.实验结果表明,这类大环配体对两种碱金属离子具有较高的液膜传递速度;与Ru(Ⅱ)的配合物中除四个吡唑环参与配位外,另有一分子DMSO和一分子H_2O从轴向与Ru(Ⅱ)配位,形成稳定的八面体配位结构.     

三氟甲基侧取代氧、氮、硫杂大环化合物的合成和 分子结构

合成了四个三氟甲基侧取代氧、氮、硫杂大环化合物,通过IR、^1HNMR、RS和元素分析作了表征;用AM1方法计算它们的电子结构,并根据计算结果给出了它们的几何构型。     

新型氮杂大环化合物的研究Ⅱ.四吡唑类卟啉大环化合物的合成及配位性能

报道了几种四吡唑类卟啉大环化合物的合成及其对Ru2+离子的配位性能.结果表明,配体环中4个sp2杂化N原子均参与对Ru2+配位,形成一个近似配位平面,另有两个相同或不同的轴向配体位于平面上下,形成稳定的八面体配位结构.根据轴向配体的配位稳定性可方便地将其进行交换.     

N-对R苯基氮杂15冠5八钼多酸钠超分子配合物的合成与结构

为研究大环化合物对客体分子的选择性, 合成了通式为[NaL(Et2O)]2Na2Mo8O26的三种新型N-对R苯基氮杂15冠5八钼多酸钠超分子配合物(其中L分别为: N-苯基氮杂15冠5、N-对氯苯基氮杂15冠5和N-对甲苯基氮杂15冠5), 进行了元素分析, 红外光谱与核磁共振等结构参数的表征, 对R基为CH3的标题配合物作了X射线四圆衍射测定, 该晶体属单斜晶系, 空间群为P21/a,a=1.4590(4)nm, b=1.3817(3)nm, c=1.7639(5)nm, β=112.67(2)°, V=3.281(1)nm^3, Mr=2021.3, Dc=2.11g/cm^3,μ=2.37mm^-^1, F(000)=2048, R=0.045和Rw=0.057, 与[Na.(DB18C6)(CH3OH)M6O19和[Na(DB24C8)]2M6O19进行比较,结果表明: 大环化合物不仅对客体金属离子有分子识别性, 而且对与之抗衡的多酸阴离子也具有影响。     

双－苯并噻唑非环冠醚的合成与表征

2-巯基苯并噻唑(MBT)与二溴缩甘醇在碳酸钾存在下发生S-烷基化反应生成双－苯并噻唑非环冠醚化合物1～4,并通过元素分析、IR、NMR(^1H,^13C)、MS波谱进行结构表征。     

四氮杂环十二烷铒配合物的合成及其晶体结构

氮气保护下, 在无水乙腈中合成了1, 4, 7, 10-四氮杂环十二烷(Cyclen)与稀土铒的配合物并得到浅红色棱柱状晶体。元素分析结果表明该配合物的组成为Er(Cyclen)(CF3SO3)3(CH3CN)。用X射线衍射方法研究了其单晶结构。晶体属单斜晶系, P21/a空间群。晶胞参数为a=1.7335(4), b=1.8027(4),c=0.8772(3)nm, β=97.64(3)°, V=2.7171(2)nm^3, Z=4。其中铒为八配位,形成四方反棱柱型配位多面体。     

聚醚桥连二异羟肟酸的合成及其双核钴(II)配合物的氧加合性能

合成了一系列由聚醚桥连的N,N'－二苯基二异羟肟酸L~1H_2-L~6H_2及其双核 钴（II）配合物Co_2L_2~1 ～ Co_2L_2~6,并以元素分析,IR,~1H NMR和MS进行 了表征。在不同温度下,测定了双核钴（II）配合物的氧合常数和热力学参数Δ H~0和ΔS~0,并与多亚甲基或苯基桥连的类似物Co_2L_2~7和Co~2L_2~8比较,讨论 了桥链长度、刚柔性、氧杂原子及其构筑的冠环和添加碱（或碱土）金属离子对其 氧加合性的影响。     

氮杂冠醚的研究VIII:N-取代-2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯的合成及其对碱金属离子的配合作用

2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯与溴代烃或溴代多甘醇单烷基醚, 在无水碳酸钾存在下, 在乙腈中缩合制得N-取代-2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯化合物(1-11), 取代基为:n-C4H9, i-C5H11,n-C7H15, CH2CH2OCH3, CH2CH2OCH2CH3, CH2CH2OC4H9, (CH2CH2O)CH3, (CH2H2O)2C2H5, (CH2CH2O)2C4H9, CH2CH=CH2, 和CH2Ph。本文还考查了化合物2-4和6-11在室温下, 在氯仿-水体系中, 对苦味酸碱金属(Li^+、Na^+和K^+)盐的配合作用。     

二维网状冠醚配合物－苯并15－冠－5、二苯并18－冠－6与Na_2[Pt(SCN)_6]配合物的合成与结构

合成了苯并15-冠-5、二苯并18-冠-6与Na_2[Pt(SCN)_6]的配合物：[Na(B15- C-5)]_2[Pt(SCN)_6] (1),[Na(DB18-C-6)]_2[Pt(SCN)_6] (2),并通过元素分析 、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征。1为单斜晶系,空间群P2_1/c,a = 1. 0974(5) nm,b = 1.5187(7) nm,c = 1.3632(6) nm,β = 96.407(7)°,V = 2. 2568(18) nm~3,Z = 2,D_(calcd) = 1.746 g/cm~3,F(000) = 1184,R_1 = 0. 0357,wR_2 = 0.0868。 2为三斜晶系,空间群 P1-bar,a = 1.2500(3) nm,b = 1.2825(3) nm,c = 1.9342(4) nm,α = 106.82(3)°,β = 102.51(3)°,γ = 103.04(3)°,V = 2.7562 nm~3,Z = 2,D_(calcd) = 1.579 g/cm~3,F(000) = 1316,R_1 = 0.0364,wR_2 = 0.0771。配合物分别由两个[Na(B15-C-5)]~+, [Na(DB18-C-6)]~+配阳离子和一个[Pt(SCN)_6]~(2-)配阴离子组成。配阳离子和配 阴离子通过Na-N键形成二维网状结构。     

四Schiff碱(二苯并-18-冠-6)及其钾(I)/钴(II)配合物的合成和 性质

由二苯并-18-冠-6出发,合成了4',4',5',5'-四(2-羟基苯亚甲基亚氨基)二苯并-18-冠-6(L^1H~4)及其5位取代衍生物(取代基R=CH~3,OH,OCH~3,Cl,NO~2)L^2H~4～L^6H~4。它们依次与硝酸钾和醋酸钴反应,制得1:1:2的钾(I)/双钴(II)配合物LCo~2.2H~2O.KNO~3(L=L^5,L^6)或其某些二氧加合物LCo~2(2O~2).2H~2O.KNO~3(L=L^1～L^4)。考察了取代基R和冠醚环配合的钾离子对二氧加合物形成及稳定性的影响。结果表明,含吸电子基(R=Cl,NO~2)的钾(I)/双钴(II)配合物不能形成二氧加合物;冠环中的钾离子会导致二氧加合物中两个Co-O~2键热稳定性的差异。     

五配位有机锡络合物的合成和表征

制备并表征了十个新型五配位有机锡络合物,用X射线衍射测定了它们的单晶结构,它们被指认炎二环氮染锡二氧杂壬烯类化合物.