二烯丙基二苯并噁嗪中间体的结构与固化行为

苯并嗪化合物是以酚类化合物、胺类化合物和甲醛为原料合成的六元杂环．在适当条件下能发生开环聚合反应，生成类似于酚醛树脂结构的材料，固化过程无低分子挥发成份放出，因而作为酚醛树脂高性能化的新途径，日益受到人们的重视并得到了应用［１～３］．苯并嗪化合物...     

苯并(口恶)嗪热固化过程中体积变化的研究

采用不同的测试方法,对双酚A型苯并(口恶)嗪和两种苯并(口恶)嗪模型化合物热聚合体系固化过程中的体积变化从表观体积收缩率、密度-固化时间曲线、恒温固化收缩率以及密度-温度曲线几方面进行了研究,深入探讨了苯并(口恶)嗪在固化过程中是否发生体积膨胀,并着重讨论了不同酚核结构苯并(口恶)嗪开环聚合过程中体积变化的差异及影响因素.结果表明,不同结构的苯并(口恶)嗪均呈现出宏观体积膨胀效应,但在恒温固化过程中却均呈现体积收缩,且这种体积变化的大小与苯并(口恶)嗪的分子结构、聚合反应程度和交联密度相关.     

一种不含β-氢的苯并(口恶)嗪的表征分析及催化固化研究

以邻烯丙基双酚A、多聚甲醛和烯丙基胺为原料, 采用无溶剂的方法合成了一种不含β-氢的苯并(口恶)嗪(2,2-二(3,8-二烯丙基-3,4-二氢-2H-1,3-苯并(口恶)嗪)-丙烷(B-dbo). GPC和元素分析结果表明, 此嗪中间体主要是单量体和二聚体. 用FTIR和 1H NMR对中间体结构进行了表征. 结果表明, 此苯并(口恶)嗪的分子结构中存在三种反应官能团: (口恶)嗪环、 N-烯丙基、 Ar-烯丙基. 用DSC和FTIR研究三种反应基团在固化时的反应情况. 将双酚A、邻烯丙基双酚A、 TiCl4和PCl5作为催化剂按适量的比例加入B-dbo中, 用DSC研究其固化行为, 并对TiCl4催化试样在不同的固化温度下进行FTIR测试分析, 提出在TiCl4催化下苯并(口恶)嗪环副反应及开环固化机理.     

苯并恶嗪／蒙脱土插层体系和苯并恶嗪体系的动态固化行为比较

比较了苯并恶嗪单体（BZ）和插层于蒙脱土层间的苯并恶嗪单体（BZ／MMT）两种体系的动态固化特性。实验发现，经有机化处理的蒙脱土在BZ／MMT体系的固化行为中起着重要的作用，使该体系存在催化聚合和热聚合两类固化单元反应，结果造成两种体系在特征固化温度、固化速率、反应热、反应级数以及表观活化能上存在明显的差别。     

Mannich反应合成3,6(8)-二取代-2,4-二氢-1,3-苯并(口恶)嗪及其杀菌活性

以取代苯酚、多聚甲醛和取代苯胺为原料,在无催化剂的条件下,通过Mannich缩合反应合成了一系列新型3,6(8)-二取代-2,4-二氢-1,3-苯并(口恶)嗪类化合物.结果表明,取代苯酚和取代苯胺的取代基为供电子基时,合成产物的产率高于吸电子取代基的.产物的结构用1H NMR、13C NMR、IR和MS等进行了表征.初步测试了目标化合物的杀菌活性,部分化合物具有较好的杀菌活性.当浓度为25 mg/L时,化合物4j和4d对菌核病菌的抑制率分别为86.1％和81.5％,化合物4i对灰霉病菌的抑制率为81.6％.     

苯并E嗪热固化过程中体积变化的研究

采用不同的测试方法,对双酚Ａ型苯并Ｅ嗪和两种苯并Ｅ嗪模型化合物热聚合体系固化过程中的体积变化从表观体积收缩率、密度－固化时间曲线、恒温固化收缩率以及密度－温度曲线几方面进行了研究,深入探讨了苯并Ｅ嗪在固化过程中是否发生体积膨胀,并着重讨论了不同酚核结构苯并Ｅ嗪开环聚合过程中体积变化的差异及影响因素。结果表明,不同结构的苯并Ｅ嗪均呈现出宏观体积膨胀效应,但在恒温固化过程中却均呈现体积收缩,且这种体积     

对硝基苯酚亚甲基桥齐聚物的苯并二(口恶)环衍生物的合成

本文研究了二(对硝基苯氧基)-甲烷或对硝基苯酚在浓硫酸的存在下与过量多聚甲醛的反应,合成得到含两个和三个苯环的对硝基苯酚亚甲基桥齐聚物的苯并二噁环衍生物。柱层析分出四个纯品,经IR,~1H NMR,MS分析鉴定,其中三个为新化合物。这类化合物作为合成子可用于硝基取代的杯芳烃或长链亚甲基桥齐聚物的收敛性分步合成。     

苯并噁嗪中间体/蛭石插层纳米复合物热固化行为的研究

通过对双酚A型苯并嗪中间体 (BOZ A) 蛭石插层纳米复合物固化过程的分析表明长链烷基铵阳离子对BOZ A的热开环聚合反应没有表现出催化作用 ,也不影响纳米复合物的结构形态 .不同蛭石含量的插层纳米复合物 ,在形成不同纳米分散状态的纳米复合物的过程中 ,蛭石晶片对BOZ A的热开环聚合具有明显不同的阻碍作用 ,蛭石含量为 3%的插层纳米复合物 16 0℃的凝胶化时间较纯树脂延长约 7min ,活化能升高约8kJ mol,固化反应热焓降低约 14J g ,使得固化物的固化程度较纯树脂降低约 7%～ 10 % ,阻碍作用最大 ,其它含量的次之     

苯并噁嗪/蒙脱土插层体系和苯并噁嗪体系的动态固化行为比较

比较了苯并噁嗪单体(BZ)和插层于蒙脱土层间的苯并噁嗪单体(BZ/MMT)两种体系的动态固化特性.实验发现,经有机化处理的蒙脱土在BZ/MMT体系的固化行为中起着重要的作用,使该体系存在催化聚合和热聚合两类固化单元反应.结果造成两种体系在特征固化温度、固化速率、反应热、反应级数以及表观活化能上存在明显的差别.     

不同结构母体对制备钛沸石的影响

以ＺＳＭ－５，ＺＳＭ－１１，β，Ｙ，ＺＳＭ－１２和ＺＳＭ－４８型沸石为体进行气固相同晶取代，考察了母 体对钛进入沸石骨架难易程度的影响。结果表明，以ＺＳＭ－５，ＺＳＭ－１１和β型沸石为母体，钛较易进入沸石骨架，而以Ｙ，ＺＳＭ－１２和ＺＳＭ－４８型沸石为母体，钛很难进入沸石骨架。     

ELECTROSTATIC INTERACTION HYBRIDS FROM WATER-BORNE CONDUCTIVE POLYANILINE AND INORGANIC PRECURSOR CONTAINING CARBOXYL GROUP

Electrostatic interaction conductive hybrids were prepared in water/ethanol solution by the sol-gel process from inorganic sol containing carboxyl group and water-borne conductive polyaniline （cPANI）. The electrostatic interaction hybrids film displayed 1-2 orders of magnitude higher electrical conductivity in comparison with common hybrids film, showing remarkable conductivity stability against water soaking. Most strikingly, it displayed ideal electrochemical activity even in a solution with pH = 14, which enlarged the conducting polyaniline application window to strong alkaline media.     

含螯合配位体的M-Fe-S系列簇合物的合成,结构和性质研究(M=Mo,W)

本文总结报道了(1) [Et_4N]_3[Mo_2FeS_6(SCH_2CH_2S)_2],(2) [Et_4N]_3[W_2FeS_6(SCH_2CH_2S)_2]_2(3) {[Et_4N]_3[Mo_2FeS_6(SCH_2-CH_2S]_2}_4·CH_3CN和(4) [Et_4N]_4[Mo_2Fe_4S_9(SCH_2CH_2S)_2]四种簇合物的合成,结构和性质研究。在Nicolet R_3 System四圆单晶衍射仪上,用MoK_辐射收集数据,用SHELXTL程序,重原子法解出这些簇合物的晶体结构,用红外光谱、紫外可见光谱和穆斯堡尔谱对簇合物进行了物理性质的测定.同时用循环伏安法对簇合物的氧化还原特性也进行了研究,并结合量子化学计算探讨了簇合物的电子结构和性能之间的关系。     

测定含甲基丙烯酰氧端基大分子单体分子量的新方法

建立了用紫外分光光度法测定含甲基丙烯酰氧端基大分子单体数均分子量的新方法 .在本实验条件下 ,以 95%乙醇∶THF( 7∶3 )为溶剂 ,在最大吸收波长 2 1 3nm处对含甲基丙烯酰氧端基的聚四氢呋喃大分子单体进行定量分析 ,所得结果与端基滴定分析法所得结果最大相对误差小于± 5% ,用t检验法对两法测定结果差别进行显著性检验 ,两法所得结果差别无显著意义 .紫外分光光度法可成为一种表征含甲基丙烯酰氧端基大分子单体数均分子量的方便方法 .     

含2A主族元素杂多钨酸盐的合成及性质

本文报道了K_nZXW_(11)O_(39)·xH_2O和K_nZ’(XW_(11)O_(39))_2·xH_2O(X=B,Si,As;Z=Mg,Ca;Z’=Sr,Ba)两个系列,12种含2A主族元素杂多配合物的合成,并通过元素分析,离子交换实验、电导滴定、IR、UV、XRD和TG-DTA等方法,对配合物进行了表征,比较了它们的热稳定性。     

测定含甲丙烯酰氧端基大分子单体分子量的新方法

建立了用紫外分光光度法测定含甲基丙烯酰氧端基大分子单体数均分子量的新方法 .在本实验条件下 ,以 95%乙醇∶THF( 7∶3 )为溶剂 ,在最大吸收波长 2 1 3nm处对含甲基丙烯酰氧端基的聚四氢呋喃大分子单体进行定量分析 ,所得结果与端基滴定分析法所得结果最大相对误差小于± 5% ,用t检验法对两法测定结果差别进行显著性检验 ,两法所得结果差别无显著意义 .紫外分光光度法可成为一种表征含甲基丙烯酰氧端基大分子单体数均分子量的方便方法 .     

含螯合配体的钕配合物的晶体结构

用NdCl_3,NaS_2CNEt_2和Et_4NBr为原料,在甲醇溶剂中反应,生成钕配合物,[Et_4N](Nd(S_2CNEt_2)_4]晶体,用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构。晶体属于单斜晶系,空间群P2_1/n晶胞参数,a=11.704(3)A,b=20.941(3)A,c=17.564(4)A,V=4242.2A~3,Z=4。结构经最小二乘方法修正后偏离因子为R=0.0564.在配合物钕离子是通过8个硫原子配位形成扭曲的NdS_3核的十二面体。井对配合物的红外线光谱和紫外可见光谱也进行了研究。     

含偕胺肟基螯合纤维的制备及结构和性能的研究

通过羟胺与聚丙烯腈的反应制得含偕胺肟基螯合纤维,当腈基转化率为53.7％时,纤维对Au~(3+)的吸附量达626.7mg/g.对反应条件、纤维结构和性能相互关系的研究表明,聚丙烯腈的超分子结构致密性及序态越低越有利于反应;处理过程中,纤维蕴晶区在70℃时开始融化;纤维中偕胺肟基含量随羟胺浓度提高或反应时间延长而提高到一定值后变化趋于平缓,当反应温度高于70℃时,随反应温度升高而提高;纤维断裂强度随反应时间延长而下降;当反应温度高于70℃时明显下降。为获得偕胺肟基含量高、力学性能良好的纤维,聚丙烯腈纤维的偕胺肟化反应宜在略低于70℃的温度下以较短时间进行.     

一种含噁二唑基甲壳型聚合物的合成与表征

电荷传输材料(空穴或电子传输)广泛应用于电致发光、有机光电池、非线性光学等领域．有机电荷传输材料可分为有机小分子和聚合物两类．有机小分子构建传输层时存在(1)与成膜性聚合物的相容性;(2)容易出现析出、结晶或团聚;(3)热稳定性差及机械强度欠佳．克服这些不足的途径之一是制备有电荷传输性能的聚合物,这种聚合物可以通过在主链或侧链接入含有电荷传输功