杂多化合物的酸性

介绍了杂多化合物的结构特征，酸性质及其催化作用关系研究中的新进展，重点是晶格氧及质子氢的存在状态，产生酸性的机理，测量方法，酸强度规律及其影响因素。     

杂多化合物的红外光谱研究

本文研究了与Ｋｅｇｇｉｎ结构相关的３１种３大系列（２：１８系列，１：１１系列和双系列）杂多化合物的红外光谱，它们是：ＮＰ２Ｗ１８（Ｎ＝（ＣＨ３）４Ｎ＾＋，（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ＾＋，（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ＾＋），ＭＰ２Ｗ１８（Ｍ＝Ｌｉ＾＋，Ｎａ＾＋，Ａｇ＾＋，Ｃｕ＾２＋）；ＫｎＺＷ１１（Ｚ＝Ｐ，Ｂ，Ｇｅ，Ｓｉ），ＭＳｉＷ１１（Ｍ＝Ｍｎ，Ｚｎ，Ｃｕ，Ｃｏ，Ｎｉ）和Ｍ（ＰＷ１１）２（Ｍ＝Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅ     

夹心杂多化合物的合成及晶体结构

PW~9O~3~4^9^-(简写PW~9)阴离子可以与Sn^4^+反应生成[Sn~3^I^V(PW~9O~3~4)~2]^6^-杂多化合物。标题化合物经元素分析、红外、极谱、^3^1P和^1^8^3W核磁共振谱、X射线光电子能谱及X射线单晶测定了结构。K~5O~4Na~4H~5[Sn~3(PW~9O~3~4)~2].16H~2O的单晶是单斜晶系,空间群P2~1/n,晶胞参数a=1.3625(3)nm,b=2.3625(5)nm,c=2.9306(6)nm,α=90ⅲ,β=99.67(3)ⅲ,γ=90ⅲ,V=9.299nm^3,Z=4。它是一种三个Sn^4^+在两个PW~9单元间的夹心结构。     

杂多化合物在分析化学中的应用

介绍了杂多化合物的分类、合成、结构、性质以及它们在富集分离、光分析、电分析等方面的应用。     

杂多化合物膜的制备及催化作用

Heteropoly compounds (HPC), a kind of polyoxometallates, with their strong acidity and oxidative ability, are good homogeneous and heterogeneous catalysts in both acid-catalyzed and selective oxidation reactions, and have been widely used in petroleum and fine chemical industries. Owing to the diversity in their composition and structure, the catalytic properties of HPC can be altered in a wide range. Among them, the heteropolyanions with Keggin structure have been studied by far the most,especially on their applications in heterogeneous catalysis. However, since they are thermally unstable at high temperatures, their utilization in this field has been restricted. In the last ten years, inorganic membranes have been proved to be beneficial to heterogeneous catalytic processes for their high selectivity and good heat-conductivity. And the sol-gel method, one of the most common approaches to prepare inorganic membranes, is becoming mature. Here a sol-gel method to prepare a porous HPC membrane is reported. The catalytic performance of the membrane was tested through a model reaction, the selective oxidation of t-BuOH.     

杂多化合物催化丙烷的选择性氧化

杂多化合物由杂多阴离子和阳离子组成,杂多阴离子具有一定的空间结构,多种不同结合强度的晶格氧能够在氧化-还原反应中起传递电子和氧的作用。杂多化合物具有很强的酸性,可用作双功能催化剂。本文以磷、钼、钒杂多酸中掺杂过渡金属离子Cs^2 、Cu^2 、Fe^3 为催化剂,对丙烷氧化反应进行了研究。     

杂多化合物膜催化异丁烯选择氧化反应

 以多孔钛片为支撑体,将组成为HxCu1．2PAs0．6Mo12Oy的杂多化合物与具有氧溢流效应的氧化物Sb2O4制成催化膜,在特制的膜催化反应器中进行异丁烯选择氧化反应．结果表明,杂多化合物－Sb2O4催化膜具有较高的催化活性;在适宜的条件下,甲基丙烯酸收率可达26.3％,甲基丙烯醛收率可达22.4％,液体产物（即可用产物,包括甲基丙烯酸、甲基丙烯醛、乙酸和丙酮）收率可达67.4％．     

杂多化合物的催化性能研究——第四周期过渡金属取代的三元钼磷杂多化合物在H_2O_2分解反应中的催化作用

在合成缺位取代的钼磷杂多化合物Na_5[PM(H_2O)Mo_(11)O_(39)]·5H_2O[M=Mn~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)的基础上,研究了它们在H_2O_2分解反应中的催化活性规律.并与相应的硫酸盐MSO_4在同一反应中的催化活性规律作了比较,发现虽在活性上缺位的杂多化合物较之硫酸盐高,但对过渡金属而言,其活性顺序是一致的.在此基础上,以含铜缺位取代的杂多化合物和CuSO_4为例,对它们在H_2O_2分解反应中的催化动力学性质作了深入的研究,对反应机理作了讨论.     

杂多化合物及其负载型催化剂的研究进展

详细介绍了杂多化合物及其负载型催化剂的研究进展并对不同的催化剂载体进行了总结。对杂多化合物与载体之间的相互作用以及杂多化合物催化剂的反应机理进行了讨论。     

穴状稀土杂多化合物的生物活性研究

报道了以「ＴｂＡｓ４Ｗ４０Ｏ１４０」＾２５－及「ＰｒＳｂ９Ｗ２１Ｏ８６」＾１６－为代表的穴状稀土杂多阴离子的体外、体内抗肿瘤活性及体内抗ＲａｕｓｃｈｅｒＭｕＬＶ和ＬＰ－ＢＭ５ＭｕＬＶ病毒活性。以上化合物对Ｈ２２,Ｂ１６,ＨＬ－６０及活体直肠癌、乳腺癌细胞有抑制作用,能减轻荷瘤鼠的瘤重及延长期存活时间及荷病毒鼠的脾重。     

杂多化合物催化性能的研究——单过渡金属配位的磷钨杂多化合物的合成、性质及其对H_2O_2分解反应的催化作用

合成了具有Keggin结构的杂多化合物K_7PW_(11)O_(39)·xH_2O(简写为PW_(11)),K_5PW_(11)ZO_(39)·xH_2O(Z=Mn~(Ⅱ),Co~(Ⅱ),简写为PW_(11)Mn,PW_(11)Co)和Dawson结构的杂多化合物H_6P_2W_(18)O_(62)·xH_2O及其钾盐K_6P_2W_(18)O_(62)·xH_2O(简写为P_2W_(18)和K_(10)P_2W_(17)O_(61)·xH_20(简写为P_2W_(17)),K_8P_2W_(17)ZO_(61)·xH_2O(Z=Mn~(Ⅱ),Co_(Ⅱ),简写为P_2W_(17)Mn,P_2W_(17)Co)。用热差热重、红外光谱、X射线衍射、循环伏安等技术对这类杂多化合物的性质进行了系统的研究,并对其结构和催化活性的关系进行了探讨。     

用于叔丁醇选择氧化的改性杂多化合物催化剂

将杂多化合物与具有“氧溢流”效应的α－Ｓｂ２Ｏ４混合制备的催化剂,在叔丁醇一步选择氧化过程中,甲基丙烯酸为主要产物。经优化催化剂制备和反应条件后,甲基丙烯酸和甲基丙烯醛总收率在７５％以上,其中甲基丙烯酸收率达５０％,有工业应用前景。采用ＤＴＡ、ＩＲ、ＸＲＤ等方法对催化剂的组成与性能、物相结构进行了表征,考察了制备条件对催化剂活性的影响。     

磷钨杂多化合物催化H2O2氧化十八醇制十八酸

合成了磷钨杂多化合物,考察了其对十八醇经过氧化氢催化氧化制十八酸的反应活性,探讨了温度,催化剂用量、反应时间以及Ｈ２Ｏ２与底物的摩尔比等一系列条件对反应的影响,确定了最佳反应条件。通过ＩＲ,ＩＣＰ,ＵＶ和ＮＭＲ等技术对催化剂进行了表征,考察了反应前后催化剂的变化情况,讨论了活性中心。     

多孔金属片载杂多化合物膜的催化性能

用组合化学法合成了Ｃｕ１．３Ａｓ０．３ＰＶＭｏ１１高元杂多化合物,并用红外和差热－热重分析技术进行了表征;将高元杂多化合物制成高分子催化膜,用于几种醇的选择性催化氧化反应,结果表明,高元杂多化合物膜具有优异的催化性能,更坦 步探索了多孔金属片载杂多化合物膜催化技术的应用。     

助剂α-Sb2O4对杂多化合物催化剂选择氧化异丁烷的影响

采用组合法制备了具有Keggin结构的杂多化合物催化剂，采用FTIR、UV-VIS-DR、H2-TPR、BET、TG-DTA和SEM对合成的催化剂的结构和性质进行了研究．探讨了催化剂中助剂α-Sb2O4含量对异丁烷选择性催化氧化的影响．并考察了反应温度对催化剂的催化性能影响．实验表明，助剂含量为8．3％，在C4H10／O2／N2／H2O=1／2．6／6／1，GHSV为910h^-1，温度为380℃的条件下，甲基丙烯酸的收率可达10．4％，选择性为44．3％．     

杂多化合物催化性能的研究——第四周期过渡金属钼磷三元杂多化合物的合成及表征

本文用改进的方法成功地合成了以第四周期二价过渡金属离子取代12-钼磷杂多酸中的一个钼,并保持Keggin结构的五个新化合物:Na_5[PZ(H_2O)Mo_(11)O_(39)·5H_2O,其中Z分别为Mn、Co、Ni、Cu、Zn,并利用红外光谱及热分析等手段对合成产物的结构及热稳定性作了系统的研究,结果表明,合成产物与12-钼磷杂多化合物具有类似的结构,但合成产物的热稳定性明显低于12-钼磷杂多化合物。     

吸附杂多化合物对亚硝酸根的电催化还原

详细地研究了吸附在热解石墨电极表面的ＳｉＭｏ１２Ｏ４０４－以及Ｄｙ（ＳｉＭｏ１１Ｏ３９）２１３－和吸附在玻碳电极表面的Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２６－的电化学行为，结果表明这些杂多化合物修饰电极在酸性条件下均对ＮＯ２－的还原有很好的催化作用，其催化电流与ＮＯ２－的浓度的平方根里线性关系。     

激光促进甲醇在杂多化合物上的表面反应

利用红外光谱 (IR)、程序升温脱附 (TPD)和激光促进表面反应 (L SSR)技术 ,研究了甲醇吸附于杂多化合物 H3PMo1 2 O40 · x H2 O、H3PW1 2 O40 · x H2 O、H6 PMo6 W6 O40 · x H2 O表面上所形成体系的振动结构、化学吸附形态和光促表面反应规律 .实验结果表明 ,在各固体材料表面上甲醇同时发生分子吸附和解离吸附 ,且在室温条件下体系即发生显著的光促表面反应 ;与甲醇吸附强度和吸附量相比 ,反应体系的振动结构对 L SSR效率起着更重要的作用 .根据表征和反应结果 ,分析了体系中活性物种的产生途径 ,并给出了反应机理的模型     

杂多化合物催化性能的研究——第四周期过渡金属钼磷三元杂多化合物的合成及表征

本文用改进的方法成功地合成了以第四周期二价过渡金属离子取代12-钼磷杂多酸中的一个钼,并保持Keggin结构的五个新化合物:Na₅[PZ(H₂O)Mo₁₁O₃₉·5H₂O,其中Z分别为Mn、Co、Ni、Cu、Zn,并利用红外光谱及热分析等手段对合成产物的结构及热稳定性作了系统的研究,结果表明,合成产物与12-钼磷杂多化合物具有类似的结构,但合成产物的热稳定性明显低于12-钼磷杂多化合物。