油脂加氢催化剂镍晶粒度与活性的关系研究

油脂加氢催化剂镍晶粒度与活性的关系研究何新秀刘华（成都理工学院应用化学系６１００５９）许清淮（川化集团公司成都６１０３０１）关键词加氢催化剂制备工艺条件镍晶粒度预知活性油脂加氢催化剂的性能如活性、过滤性、选择性等的优劣主要由活性物质、助剂和载体等化学...     

油脂催化转化为绿色燃料的技术进展

油脂是一类非常重要的绿色可再生能源载体.运用催化技术将油脂高效地转化为液态燃料尤其是绿色烃类燃料是当前生物质转化利用中最具有工业化应用潜力的方向,因此备受关注.本文从油脂催化转化技术中的酯交换技术、催化裂化技术、硫化态和还原态金属加氢脱氧技术等方面阐述了国内外科研前沿领域在催化剂、工艺、反应路径及机理等方面的进展.对未来多种油脂原料转化为烃类燃料尤其是生物航煤的技术路线进行了分析与建议.     

酯加氢制乙二醇/乙醇高效铜基催化剂的构筑

酯加氢反应是由合成气制高附加值大宗含氧化学品的关键步骤之一,也是天然油脂、生物质衍生物等转化利用的关键环节.铜基催化剂因其良好的C=O/C–O键选择性加氢性能被广泛应用于酯加氢反应中,受到了越来越多的关注.本文重点综述了近几年铜基催化剂在酯加氢催化作用机制与构效关系解析方面的最新进展,探讨了催化剂构筑策略及其反应-吸附-扩散耦合作用规律,介绍了催化剂的工业实践及发展方向.     

第二代生物柴油技术研究进展

第二代生物柴油是指在高温高压下,利用催化加氢脱氧反应等技术将动植物油脂转化为具有石化燃料品质的碳氢燃料,是能源领域最热门和最有前途的技术之一.本文作者对动植物油原料来源,加氢脱氧反应机理,主要的加氢生产工艺以及加氢催化剂的研究进展进行了综述,并且分析了发展第二代生物柴油的难点和发展趋势.     

超细非晶态NiCoB合金催化剂的制备及其对大豆油加氢活性研究

对大豆油、菜籽油等植物油的选择性加氢和深加工己成为加氢领域需要迫切解决的问题,新型催化剂的研发是油脂氢化的关键。     

Ni－Fe／SiO_2催化剂催化油脂加氢作用研究（Ⅰ）──催化剂的制备及其活性

Ｎｉ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂催化油脂加氢作用研究（Ⅰ）──催化剂的制备及其活性廖世军，胡珍珠，易回阳，千载虎，郭灿雄（湖北师范学院化学系，黄石，４３５００２）（吉林大学化学系）关键词加氢，植物油，Ｎｉ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂油脂加氢反应具有重要的经济价...     

非晶态合金催化剂和磁稳定床反应工艺在石油化工技术中的推广应用

本文综述了中石化石科院开发非晶态合金催化剂和磁稳定床工艺的历程及其在石油化工技术中的推广应用. 将晶态催化剂的结构非晶化,极大地改善了广泛使用的Raney Ni催化剂的加氢性能. 通过加入原子半径大的稀土和碱抽提铝提高了非晶态合金催化剂的热稳定性和比表面积. 引入助剂以调节催化剂的加氢性能、耐酸性和磁性,从而研制出SRNA系列催化剂;开发出工业生产非晶态合金催化剂的关键技术和设备. 磁稳定床可以强化受传热和传质限制的反应过程,与磁性催化剂结合,形成磁稳定床反应工艺. 设计了调节磁场的磁隔?建立了可指导用于工业化的磁场和反应器的数学模型. 与釜式加氢工艺相比,将磁稳定床工艺用于己内酰胺加氢精制时,催化剂耗量降低70%, 反应器体积减少85%. 非晶态合金催化剂和磁稳定床反应工艺在国际上首次工业应用,大大推动了我国的加氢技术的发展,并产生了巨大的经济和社会效益. 最新研究表明,将该技术用于精制氢气中CO的甲烷化、蒸汽裂解乙烯选择性加氢和催化裂化轻汽油叠合醚化等反应时,其性能明显优于已有技术,显示出良好的工业应用前景.     

蒸汽裂解碳三馏分催化蒸馏选择加氢催化剂研究

介绍了碳三馏分选择加氢填料状催化剂的制备,实验室内以氧化铝为原料得到的环状催化剂可以用于碳三馏分催化蒸馏选择加氢工艺,这是催化蒸馏技术在选择加氢中的重要应用,具有良好的应用前景.     

Ni/Al2O3-SiO2催化剂对轻质C5馏分加氢的催化性

 利用X射线衍射、热重-差热分析和孔结构分析对新鲜和失活的Ni/Al2O3-SiO2催化剂进行了表征,讨论了催化剂的失活机理,并考察了催化剂在轻质C5馏分加氢反应中的稳定性和加氢工艺条件. 结果表明,催化剂失活的主要原因是加氢原料中的硫化物与催化剂活性组分镍发生反应生成了Ni3S2、镍晶粒长大和催化剂结焦. 使用氧化锌脱硫剂将加氢原料脱硫后,在单个反应器内,用饱和烷烃稀释C5馏分至其中二烯烃的质量分数为6%～9%,在加氢压力为1.3～2.5 MPa,体积空速为5.0～6.0 h-1,H2/油体积比为80～120的条件下,原料中二烯烃和炔烃转化率为100%,单烯烃转化率在97%以上. 催化剂连续运行375 h后,其催化活性与新鲜催化剂基本相同.     

木质素基酚类化合物加氢脱氧制取碳氢燃料

木质素是生物质中碳资源密度最高的组分.木质素到高品质液体燃料的转化主要通过其解聚的单环酚类化合物经加氢脱氧工艺来实现.来源于木质素的酚类化合物的加氢脱氧产物一般为C6~C10之间的碳氢化合物,与现有的商品汽油组分碳数分布一致,是理想的交通替代燃料.酚类化合物的加氢脱氧研究近年来发展迅速,文献报道数量激增.本文对硫化态Mo基催化剂、贵金属催化剂及非硫化非贵金属催化剂作用下单环酚类化合物的加氢脱氧反应特性分别进行了回顾,对典型酚类模型化合物在催化反应机理进行了简述,并对载体材料在加氢脱氧过程中的作用进行了介绍.随后,在此基础上总结了当前酚类化合物加氢脱氧过程中的难点,并对下一步的技术发展方向进行展望.     

Influence of external hydrogen diffusion on the rate of oil hydrogenation

Experimental data obtained in a Parr reactor for vegetable oil hydrogenation rate using a nickel catalyst supported on clay, with different catalyst to oil ratios and different stirring speeds are used to show the regime of operation and to calculate the contribution of resistance to external hydrogen diffusion to the process rate.     

Morphological and chemical influences on alumina-supported palladium catalysts active for the gas phase hydrogenation of crotonaldehyde

A series of five alumina-supported palladium catalysts have previously been prepared and characterised by a combination of CO chemisorption and infrared spectroscopy. The reactive attributes of these catalysts are examined using the hydrogenation of crotonaldehyde as a test reaction, using a modified infrared gas cell as a batch reactor. Periodic scanning of the infrared spectrum of the gaseous phase present over the Pd/Al(2)O(3) catalysts was used to construct reaction profiles. Four of the catalysts were able to facilitate a 2-stage hydrogenation process (crotonaldehyde → butanal → butanol), whilst one catalyst was totally selective for the first stage hydrogenation process (crotonaldehyde → butanal). Rate coefficients for the first and second stage hydrogenation processes are normalised to the number of surface palladium atoms for the particular catalyst. Correlation of these kinetic parameters as a function of mean particle size indicates the first stage process to be structure insensitive, whilst the second stage hydrogenation is structure sensitive. Chlorine residues associated with the preparative process of one of the catalysts is seen to selectively poison the second stage hydrogenation process for that catalyst. Structure/activity relationships are considered to explain the observed trends.     

油脂碳碳双键加氢高活性镍催化剂的研究

采用沉淀法和化学混合法,制备了用于椰子油加氢改性的Ｎｉ／硅藻土和Ｎｉ／ＳｉＯ２催化剂,用原子吸收,碘价分析,活性和ＢＥＴ比表面积测定及ＸＲＤ,ＴＧ－ＤＴＡ,ＩＲ等手段,对催化剂的产物进行了物理和化学表征。结果表明,控制合适的制备条件,用上述两种方法都可以制得活性很好的单元镍催化剂,且加氢后除熔点升高外,未改变油脂的其它物理性质。沉淀法（Ｎｉ／硅藻土）的制备条件对催化剂的实际镍含量与加氢活性有较大影     

YDHC-10催化剂用于不饱和植物油脂肪酸氢化工艺条件的研究

采用自制的催化剂YDHC-10对氢化工艺条件进行了研究。找出了植物油脂肪酸氢化时,氢化压力2MPa、氢化温度180-200℃、氢化时间60min以及催化剂浓度对植物油脂肪酸氢化的影响．     

巴豆醛气相选择性加氢催化剂

巴豆醛是α, β-不饱和醛中最具代表性的一类有机化合物,采用气相催化巴豆醛选择加氢制备巴豆醇符合原子经济和绿色化学要求,具有重要的工业应用和学术价值。本文综述了近十年国内外巴豆醛气相选择性加氢合成巴豆醇的负载型催化剂的研究成果,评述了贵金属催化剂(铂、金、铱、银、钯)和非贵金属催化剂(钴、铜)上巴豆醛选择性加氢性能,分析了活性组分、载体、助剂以及活性组分粒径对催化剂性能的影响,探讨了巴豆醛选择性加氢的反应机理和失活机理。最后,对气相巴豆醛选择性加氢催化剂所存在的问题进行总结,并对催化剂的发展趋势作出了展望。指出了非贵金属催化剂的巴豆醛选择性加氢性能因具有价廉易得等优势,将是该领域的研究方向之一。催化剂失活是巴豆醛气相选择性加氢工业化的最大障碍,因此研究和认识反应机理,解决催化剂失活问题是重点研究方向。     

Enhanced epoxidation of soybean oil by novel Al2O3–ZrO2–TiO2 solid acid catalyst

This study aims to develop highly efficient, recyclable solid catalysts for the epoxidation of vegetable oils. An Al₂O₃–ZrO₂–TiO₂ solid acid catalyst was prepared by a co‐precipitation/impregnation method and characterised through scanning electron microscopy, energy‐dispersive spectroscopy, X‐ray diffraction, X‐ray photoelectron spectroscopy, Fourier‐transform infrared and nitrogen adsorption–desorption analyses. The solid acid catalyst with a high surface area and typical slit pore adsorption was successfully synthesised. Al₂O₃–ZrO₂–TiO₂ also exhibits high stability and improved catalytic efficiency in the epoxidation of soybean oil. An oil conversion rate of 86.6%, which is higher than that of conventional catalysts, was obtained with a catalyst loading of 0.8 wt% and was maintained at 76.6% even after recycling the catalyst three times. The performance of the solid catalyst was slightly superior to that of H₂SO₄. Therefore, this novel catalyst may potentially be applicable in catalysing soybean oil epoxidation.     

残留Na对镍催化剂加氢性能的影响

采用共沉淀的方法制备了以镍为活性组分、镁为助剂、 SiO_2为载体的Ni-Mg/SiO_2催化剂,以大豆油加氢为探针反应研究催化剂中残留Na的含量对加氢活性的影响.分别用ICP-AES、 XRD、 H_2-TPR、 TG-DSC、 SEM、 BET等手段对不同催化剂进行了表征.结果表明:催化剂中残留Na对加氢活性有很大影响, Na含量为6.86%时,催化剂基本没有活性.随Na含量的降低,催化剂活性逐渐升高.这主要是由于Na对Ni的分散、颗粒尺寸和与载体相互作用有较大的影响有关.     

常压火焰离子化质谱技术对食用植物油快速分析的初探

建立了常压火焰离子化质谱(Ambient flame ionization mass spectrometry,AFI-MS)快速分析食用植物油(橄榄油、芝麻油、花生油和葵花籽油)的方法。AFI-MS检出食用植物油(橄榄油、芝麻油、花生油和葵花籽油)中的26种甘油三酯和11种甘油二脂。AFI-MS分析显示,不同的食用植物油(橄榄油、芝麻油、花生油和葵花籽油)得到的质谱图轮廓信息不同。通过对不同食用植物油的甘油三酯相对峰强度进行分析,可初步归纳出食用植物油的类型。AFI-MS分析食用植物油的操作简单,普通的打火机就可以作为离子源用于食用植物油的分析。这种便捷的离子化技术可以用于食用植物油的快速分析。     

Ultra Deep Hydrodesulfurization of Gas Oils Over Sulfide and/or Noble Metal Catalysts

Deep hydrodesulfurization (HDS) of sterically hindered sulfur compounds in gas oils will require enhanced hydrogenation activity to hydrogenate the aromatic rings of the sulfur compounds. Although H₂S is known to inhibit the direct HDS route for most of the sulfided catalysts, its promotion to the hydrogenation and subsequent HDS was newly observed for unsupported MoS₂. This promotion suggests that ultra deep HDS over sulfide catalysts can be achieved along with high metal loading, minimal support-metal interactions and optimal dependence on the Ni species. On the other hand, the strong hydrogenation activity of sulfur-tolerant noble metal catalysts suggests that ultra deep HDS as well as deep aromatics saturation can be achieved. This paper discusses recent catalytic approaches for ultra deep HDS using conventional sulfide catalysts and/or noble metal catalysts, such as the newly developed Pd-Pt/Yb-USY zeolite catalyst.     

钯系催化剂的制备及其在催化氢化中的应用

钯系催化剂的制备及其在催化氢化中的应用陈一飞，丘礼元，李和兴（上海师范大学化学系上海２００２３４）关键词钯络合催化剂，镍一钯复合催化剂，催化氢化脂肪烯烃和芳烃硝基衍生物种类繁多，其氢化产物广泛应用在食品工业、染料工业、高分子工业以及日用化工等领域。合...