有机硅聚合物负载硫、腈钯(0)配合物催化丙烯酸衍生物芳基化的研究

钯催化下共轭烯烃的Ｈｅｃｋ芳基化是立体选择性形成碳碳键的重要方法,在有机合成中广为应用［１］．均相钯催化剂因难以从反应体系中分离回收,其实际应用受到限制．聚合物负载过渡金属催化剂因综合了均相和复相催化过程的优势,已越来越引起人们的关注,聚苯乙烯负载的膦钯配合物能有效地催化共轭烯烃的芳基化［２,３］．Ｚｈａｎｇ等报道了聚合物负载菲咯啉钯（０）配合物催化丙烯酰胺的芳基化［４］,但该催化剂的制备过程过于复杂．作者曾报道过聚γ巯丙基硅氧烷钯（０）配合物的合成,并证实其是苯乙烯、丙烯酸Ｈｅｃｋ芳基化反…     

聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能

ω-氯代十一烷基三乙氧基硅烷依次用气相法二氧化硅固载、与甲硒基钠和氯化钯作用,再用水合肼还原,合成了气相法二氧化硅负载的聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物.该钯(0)配合物对丙烯腈和丙烯酸与芳基碘的Heck芳基化反应具有很高的催化活性,为各种肉桂腈和肉桂酸的立体选择合成提供了方便实用的新途径.     

聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能

ω-氯代十一烷基三乙氧基硅烷依次用气相法二氧化硅固载、与甲硒基钠和氯化钯作用, 再用水合肼还原, 合成了气相法二氧化硅负载的聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物. 该钯(0)配合物对丙烯腈和丙烯酸与芳基碘的Heck芳基化反应具有很高的催化活性, 为各种肉桂腈和肉桂酸的立体选择合成提供了方便实用的新途径.     

聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(O)配合物的合成与催化性能

ω-氯代十一烷基三乙氧基硅烷依次用气相法二氧化硅固载、与甲硒基钠和氯化钯作用,再用水合肼还原,合成了气相法二氧化硅负载的聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物.该钯(0)配合物对丙烯腈和丙烯酸与芳基碘的Heck芳基化反应具有很高的催化活性,为各种肉桂腈和肉桂酸的立体选择合成提供了方便实用的新途径.     

有机硅聚合物负载环硫乙烷铂配合物的合成与催化性能

<正> 有机硅聚合物负载硫醚与铂的配合物可作为烯烃硅氢加成的有效催化剂,但其中部分配合物的回收再用性能不太理想,合成亦比较繁琐。考虑到环硫乙烷中硫原子的未共用电子对远比一般硫醚中硫原子的未共用电子对更加暴露,有可能与过渡金属形成更稳定的配合物,从而减少催化过程中金属的流失,我们合成了气相法二氧化硅固载的聚-4-氧杂-6,7-环硫庚基硅氧烷铂配合物,研究了该配合物对烯烃硅氢加成反应的催化性能。本文报道所得到的一些结果。     

聚γ-巯丙基硅氧烷钯(0)配合物的合成及催化性能研究

γ－巯丙基三乙氧基硅烷依次与气相法二氧化硅，氯化钯作用，然后用水合肼还原，合成了新配合物聚γ－巯丙基硅氧烷钯。该配合物是丙烯酰胺及丙烯酸丁酯的Ｈｅｃｋ芳基化反应的有效催化剂，为立体选择性地２Ｅ－不饱酰胺及不饱和酯提供了简便且实用的方法。     

有机硅聚合物负载双齿硒钯配合物的合成与催化性能

4 氧杂 6 ,7 二氯庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯化钯作用 ,合成了二氧化硅固载的聚 4 氧杂 6 ,7 二甲硒基庚基硅氧烷钯配合物 .它对芳基卤化物的Heck羰基化反应具有良好的催化活性 .     

聚-4-氧杂-6,7-二甲硒基庚基硅氧烷钯(0)配合物的合成及其催化性能研究

4 氧杂 6,7 二氯庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯化钯作用 ,然后用水合肼还原 ,合成了二氧化硅负载的聚 4 氧杂 6,7 二甲硒基庚基硅氧烷钯 ( 0 )配合物 .该配合物是苯乙烯及丙烯酸的Heck芳基化反应的有效催化剂 ,为立体选择性地合成各种取代的反式 1,2 二苯乙烯及反式肉桂酸提供了简便且实用的新方法 .     

有机硅聚合物负载硫、膦混合双齿钯配合物的合成与催化性能

负载型钯催化剂;混合双齿高分子配体;羰基化;芳基卤化物;聚合物;有机硅聚合物负载硫、膦混合双齿钯配合物的合成与催化性能     

高活性氨基胍树脂负载Pd(0)配合物的催化性能研究

以氨基碳酸胍改性氯球为载体, 与氯化钯溶液反应并还原制备氨基胍树脂负载钯(0)催化剂. 对催化剂进行了FT-IR, XRD, BET, TG-DTA表征. 研究了该催化剂对各种取代卤代苯与丙烯酸、苯乙烯的Heck芳基化反应催化性能. 实验结果表明, 该催化剂对活性(吸电子基)溴代苯和碘苯具有良好的催化活性, 对含活性吸电子基的溴代苯(4-溴苯甲醛和4-溴硝基苯)于140 ℃时能在22 min内完成Heck 芳基化反应; 催化剂具有较好的重复使用性能, 在90 ℃下催化碘苯与丙烯酸的反应循环21次时仍能保持良好的催化活性. 反应机理研究表明: 催化反应的活性组分是可溶性钯物种; 可溶性钯是由卤代苯与催化剂表面上的钯氧化加成所致.     

壳聚糖钯配位络合物的合成、表征及其催化性能研究

用不同方法制备了壳聚糖钯配住络合物，并用FFIR，XPS，XRD和DTA-TG对其进行了表征，结果表明壳聚糖与钯发生配住作用形成了壳聚糖钯配位络合物，研究了该络合物对碘代笨与丙烯酸进行交叉偶联烷基化反应的催化性能，结果表明其具有良好的催化活性。     

二氧化硅负载的胂钯(0)配合物作为丙烯酸丁酯和丙烯酰胺芳基化反应高活性和高立体选择性的催化剂

A silica-supported arsine palladium(O) complex has been prepared from y-chloropropyltriethoxysilane via immobilization on fumed silica, followed by reaction with potassium diphenylarsenide and palladium chloride, and then reduction with hydrazine hydrate. The complex has been characterized by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and it is a highly active and stereoselective catalyst for arylation of butyl acrylate and acrylamide with aryl halides, affording a variety of tram-butyl cinnamates and trans-cinnamamides in high yields.     

The first MCM-41-supported thioether palladium(0) complex: A highly active and stereoselective catalyst for Heck arylation of olefins with aryl halides

The first MCM-41-supported thioether palladium(0) complex has been synthesized from 3-(2-cyanoethylsulfanyl)propyltriethoxysilane via immobilization on MCM-41, followed by reacting with palladium chloride, and then the reduction with hydrazine hydrate. It was found that this complex has not only high activity and stereoselectivity for arylation reaction of conjugated alkenes with aryl iodides or activated aryl bromides, but also can efficiently catalyze the arylation reaction of conjugated alkenes with unactivated bromoarenes. This polymeric palladium catalyst can be easily recovered from the products and reused at least 10 times without loss of activity.     

Heck Arylation of Acrylonitrile with Aryl Iodides Catalyzed by a Silica-bound Arsine Palladium(0) Complex

The palladium-catalyzed arylation of alkenes is an important discovery in organo-palladium chemistry made by Heck et al. and has found wide application in organicsynthesis1,2. In this reaction, homogeneous palladium complexes such as Pd(OAc)2 areusually used as the catalysts and the amount of catalyst used is about 2 mol% of reactant.Although homogeneous palladium catalysts have proven to be efficient, their activity andstereoselectivity are moderate and use of homogeneous palladium catalysts…     

钯系催化剂的制备及其在催化氢化中的应用

钯系催化剂的制备及其在催化氢化中的应用陈一飞，丘礼元，李和兴（上海师范大学化学系上海２００２３４）关键词钯络合催化剂，镍一钯复合催化剂，催化氢化脂肪烯烃和芳烃硝基衍生物种类繁多，其氢化产物广泛应用在食品工业、染料工业、高分子工业以及日用化工等领域。合...     

SYNTHESIS AND CATALYTIC HYDROSILYLATION PROPERTY OF POLYSILOXANE-SUPPORTED MERCAPTOSELENAETHER PLATINUM OR RHODIUM COMPLEX

Silica-bound mercaptoselenaether-containing silsesquioxane and its plat-inum or rhodium complex were synthesized from γ-(2,3-epithiopropyl) propyltrimethoxysi-lane via ring-opening reaction with bis(2-hydroxyethyl) sclenide, followed by hydrolysisand immobilization on fumed silica, and then reacting with potassium chloroplatinite orrhodium chloride in acetone under nitrogen atmosphere. It was found that two noble metalcomplexes can catalyze the hydrosilylation of olefins with triethoxysilane effectively. Theinfluences of temperature, the amount of complex used, the nature of olefin on catalyticactivity were investigated.