固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2对萘齐聚反应的催化作用

报道了使用固体超强酸催化剂ＳＯ２４／ＴｉＯ２对萘进行的齐聚反应。考察了不同制备条件如焙烧温度、硫酸浓度与催化活性之间的关系，同时研究了反应因素对收率的影响。实验表明，当硫酸浓度为０．５ｍｏｌ／Ｌ、焙烧温度在４５０～５００℃之间，催化剂的反应活性最高；延长反应时间、提高反应温度将有利于齐聚反应的进行；改变催化剂剂量也会影响齐聚反应。此外采用质谱分析方法对萘齐聚产物进行了分析，结果表明萘在ＳＯ２４／ＴｉＯ２的作用下生成的齐聚产物以二聚体为主，其分子量分布主要集中在二聚体到四聚体之间。     

SO^2—4／TiO2超强酸催化剂的XPS研究

采用ＸＰＳ技术对不同焙烧温度，不同Ｈ２ＳＯ４浓度，不同ＰＨ值和齐聚反应后ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２超强酸催化剂的表面元素电子结合能及表面元素的相对含量进行了分析。     

SO^2—4／TiO2和SO^2—4／Fe2O3固体超强酸研究

用ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＧ、ＳＥＭ和化学分析等手段研究了浸渍Ｈ２ＳＯ４的无定形ＴｉＯ２和Ｆｅ２Ｏ３在焙烧过程中的晶化、相变、失水及失硫情况，总结出ＳＯ＾２－４／ＭｘＯｙ型固体超强酸具有与ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２体系相同的形成规律。用ＩＲ光谱和常温正戊烷异构化反应对ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３的超强酸性进行了表征，表明它们与ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２体系具有相似的表面酸位结构，无水状态主要为Ｌ酸位，吸水     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2对酯化反应的催化作用

1979年Hino等首先合成了SO_4~(2-)/TiO_2,SO_4~(2-)/ZrO_2等新型固体超强酸,它们有特殊的催化性能,且具有不怕水,可在高温下使用、制备方便、减少三废等优点,因此有广泛的应用前景,引起国内外催化工作者的兴趣和重视. 我们仿照Hino法合成了SO_4~(2-)/TiO_2体超强酸催化剂,测定了酸强度和比表面.本研究着眼点是取代有严重腐蚀作用的浓H_2SO_4催化剂,选用两类酯化反应考察了SO_4~(2-)/TiO_2的催     

添加非金属元素Si对固体超强酸SO^2—4／TiO2的改性研究

采用共沉淀法引入Ｓｉ对ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２进行改性，制得了ＳＯ＾２－４／Ｔｉ－Ｓｉ－Ｏ系列固体超强酸，试样经ＩＲ，ＳＥＭ，ＸＲＤ表征和低温正戊烷异构化活性测试，发现超强酸中心是硫酸根离子与金属原子Ｔｉ结合形成的双配位螯全结构，在超强酸性的榈中ＴｉＯ２均呈锐钛矿晶型。     

SO4^2—／Al2O3固体酸对邻苯二甲酸二辛酯的催化作用

采用固体超强酸催化剂由苯酐与2－乙基己醇通过酯化反应合成邻苯二甲酸二辛酯（DOP）。该固体酸由Al2O3和浓硫酸复配而成，对非均相催化过程具有很高的活性和选择性。考察了工艺条件对转化率的影响。发现用0.2%(wt)-0.3%（wt)超强酸催化剂，转化率接近100％。     

稀土固体超强酸SO4^2—／TiO2／Ce（Ⅳ）催化合成乙酸正丁酯

以SO4^2-/TiO2/Ce(Ⅳ)为催化剂，乙酸和正丁醇为原料合成了乙酸正丁酯，在n(醇)：n(酸)＝1．4，催化剂0．5g(乙酸200mmol时)，反应时间1．5h的优化反应条件下，酯化率在96％以上。     

SO4^2—／TiO2,PO4^3—／TiO2,BO3^3—／TiO2系列固体酸的酸性,结构和晶 …

制备了ＳＯ４＾２－／ＴｉＯ２（Ｉ）、ＰＯ４＾３－／ＴｉＯ２（Ⅱ）、ＢＯ３＾３－／ＴｉＯ２（Ⅲ）系列固体酸。用ＩＲ、Ｒａｍａｎ光谱对该系列固体酸进行结构表征,结果表明ＳＯ４＾２－与ＴｉＯ２表面的结合为螯合式双配位结构和共价硫酸盐共存,ＰＯ４＾３－与ＴｉＯ２表面的结合为桥式三配位结构,ＢＯ３＾３－与ＴｉＯ２表面的结合为单齿单配位结构和螯桥混合式三配位结构共享。用由溶液中正胺的吸附等温线测定固体表面酸度     

SO_4~(2-)/ZrO_2对萘齐聚反应的催化效应

详细考察了催化剂制备条件和反应条件对萘转化率的影响．结果表明，催化剂的Ｌｅｗｉｓ酸强度是影响萘转化率的主要因素，酸量和反应条件对萘齐聚反应也有相当大的影响．与非催化的萘高温缩聚反应相比，ＳＯ２－４／ＺｒＯ２催化下萘的齐聚反应具有很大的优越性．     

用固体超强酸SO^2—4／TiO2催化剂合成N,N—二乙氨基乙醇己酸酯

在固体超强酸ＳＯ２＾２－４／ＴｉＯ２催化剂存在下，己酸２与Ｎ，Ｎ－二氨基乙醇３直接酯化合成了相应的己酸酯１。在溶剂甲苯中，２与３于１２０－１７０℃下反应４小时，己酸酯１的产率最高达９２．３％。     

固体超强酸SO4^2——MoO3—TiO2的制备及其催化酯化性能研究

SO4^2--MxOy型固体超强酸自问世以来一直受到人们的广泛关注,已对其进行了大量的研究。该类催化剂的酸度强度高,在烷基化、酰基化、裂解、醇脱水、异构化、酯化等反应中有很高的催化活性。最常用的氧化物基体是ZrO2和TiO2,最后的促进剂SO4^2-。也有用MoO3作促进剂的^[1-3],得到相应的超强酸催化剂。作者在SO4^2--TiO2超强酸的基础上,将MoO3和SO4^2-同时负载在TiO2基体上,得到SO4^2--MoO3-TiO2固体超强酸,以乙酸异戊酯的合成为探针反应考察了该催化剂的催化酯化活性,并与SO4^2--TiO2、MoO3-TiO2的催化酯化活性作了比较。     

固体超强酸SO4^2—／TiO2 催化合成异戊酸异戊酯

异戊酸异戊酯是ＧＢ2 760 - 86规定为允许使用的食用香料 ,也可微量用于化妆品、皂用香精中[1] 。异戊酸异戊酯传统合成方法为硫酸催化下由异戊酸与异戊醇直接酯化反应制得[2 ] ,由于浓硫酸易使有机物炭化、氧化 ,故副反应多、酯产物色泽深、产率受影响的诸多缺点 ,因此 ,有人开发了由异戊醇一步法合成异戊酸异戊酯的方法[3～ 5] ,但异戊酸异戊酯的收率不高 ,仅为 5 8～70 .6%。本文采用更换酯化反应催化剂的方法 ,以ＳＯ2 -4 ＴｉＯ2 固体超强酸作为催化剂 ,对异戊酸异戊酯的合成进行了研究。1　实验1 1　ＳＯ2 -4 ＴｉＯ2 固体超强酸的制…     

SO42-/ZrO2对萘齐聚反应的催化效应

详细考察了催化剂制备条件和反应条件对萘转化率的影响结果表明，催化剂的Ｌｅｗｉｓ酸强度是影响萘转化率的主要因素，酸量和反应条件对萘齐聚反应也有相当大的影响。与排 催化的萘高温缩聚反应相比，ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２催化下萘的齐聚反应具有很大的优越性。     

镧对固体超强酸SO4^2-／TiO2／甜交联膨润土的改性研究

采用镧对固体超强酸SO4^2-／TiO2／铝交联膨润土（SO4^2-／TiO2／Al—PILC）进行改性，制备了La-SO4^2-／TiO2／Al—PILC稀土超强酸，并采用XRD、低温N2吸附法及吡啶吸附红外等方法对其进行了结构、表面性能及酸性的表征。实验结果表明，镧引入SO4^2-／TiO2／Al—FILC超强酸，对TiO2锐钛矿晶相的形成没有影响，但对锐钛矿晶相向金红石相的转变有抑制作用，镧的引入使催化剂的酸强度及酸中心的数量有所增加，镧能有效地减少催化剂表面SO4^2-的流失量，从而提高催化剂的活性稳定性。     

NiSO_4／γ－Al_2O_3对低级烯烃齐聚反应的催化作用

用ＮａＯＨ和ＣＯ中毒法、ＥＳＲ检测等方法研究了ＮｉＳＯ４／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上乙烯、丙烯和１－丁烯齐聚反应的催化作用．结果表明：催化剂的酸性对烯烃的齐聚反应起重要作用，并且反应活性主要与Ｈｏ－３．０的酸中心有关，乙烯二聚反应是通过配位催化进行的，其活性中心是Ｎｉ＋，丙烯齐聚是通过Ｎｉ＋上的配位催化和酸催化进行的，而１－丁烯齐聚则是通过酸催化机理进行     

固体超强酸SO42-/TiO2在柠檬酸与正丁醇酯化反应中的催化性能研究

以固体超强酸SO4^2-/TiO2为催化剂合成柠檬酸三丁酯,研究了该催化剂在柠檬酸与正丁醇化反应中的催化活性和稳定性;考察了（MH4）2SO4用量、焙烧温度对催化剂结构、性能的影响;并借助Hammett指示剂法、XRD、AES分析,研究其结构与性能的关系。实验结果表明,在（MH4）2SO4用量为20％、焙烧温度为600℃条件下制得的催化剂,其催化剂选择性99％,锐钛矿TiO2（A）晶相的形成与完善,是提高催化选择性的关键因素;催化剂失活是由于积炭与SO4^2-的流失造成的。