不对称催化氢化制备（S）—（＋）—萘普生：Ⅰ.不对称催化剂的合成及催化性能

全过程合成出手性双膦配体２，２’－双（二苯基膦）－６，６’－二甲基联苯，以金属钌为中心原子，制备出几种不对称催化剂。通过考察不对称氢化制备（Ｓ）－（＋）－萘普生的反应光学收率，研究了催化剂的催化性能，并与联萘型双膦配体催化剂进行了比较。     

不对称催化氢化制备（S）—（＋）—萘普生：Ⅱ.不对称氢化反应条件

不对称催化氢化制备（Ｓ）－（＋）－萘普生１）Ⅱ．不对称氢化反应条件赵培庆宫照阳（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室兰州７３００００）关键词萘普生不对称催化氢化反应条件分类号Ｏ６４３．３２不对称催化是分子催化研究中的前沿领域之...     

A Practical Synthesis of （S）—（＋）—2—（6′—methoxyl—2—naphthyl） propionic Acid

A simplified procedure for enantioselective synthesis of (S)-( )-2-(6′-methoxyl-2-naphthyl)propionic acid ((S)-( )-naproxen), starting from (6-methoxy-α-naphthyl)-1-propanone,with D-mannitol as auxiliary catalyzed by SmCl3 in one-pot is described. The yield is 87.5%(ee value 99%).     

固定化酵母非水相催化羰基不对称还原反应的研究

用海藻酸钙包埋法对增殖培养的酵母细胞进行了固定化,并用于催化有机溶剂中乙酰乙酸乙酯的不对称还原反应。考察了固定化时所用缓冲溶液的pH、催化剂颗粒大小与用量、辅助底物种类、底物浓度、以及重复利用批次等因素对反应产物（S）-3-羟基丁酸乙酯的浓度和光学纯度的影响。结果表明,固定化时应采用pH为7的Tris-HCL缓冲溶液,颗粒的直径以2mm左右为较佳;反应时应以正已烷为溶剂,正已醇为辅助底物,固定化酵母颗粒的最适用量为6g/20ml反应液;底物的初始浓度以100mmol/L为佳,浓度过高对反应有一定的抑制作用;固定化细胞重复利用三次对映选择性基本保持不变。     

Synthesis and Crystal Structure of aNovelPolythiotungstate Compound[PPh4]2[（S）2W（μ—S）2（O）W（THF）（μ—S）2W（S）2]

1 INTRODUCTION Polythiotungstate complexes can be prepared from the protonation of one sulfur atom of [WS4]2－ and subsequent intramolecular redox reactions[1,2]. For example, [(S)2W(m-S)2W(m-S)2W(S)2]2 was formed by the acidification of a diluted aqueous solution of (NH4)2[WS4] with dilute H2SO4[3]. When a diluted aqueous solution containing [WS4]2 was acidified with 0.1mol/L HCl, [(S)2W(m-S)2(O)- W(H2O)(m-S)2W(S)2]2 was formed[4]. [(S)2W- (m-S)2(S)W(m-S)2W(S)2]2 was form…     

Mo（W）－Cu（Ag）－S原子簇化合物的研究现状

本文在研究Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ原子簇化合物的低热固态合成化学基础上，详细地对该类簇合物进行了归纳，从中提出：１．（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；ｎ＝２，３，４）作为配体中心．２．氧原子在簇合物中仅作为端基，不参与同其他金属成键．３．单个ＭＳ４（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）基团最多只能键合六个Ｃｕ（Ａｇ）原子，即最大核数为七．４．迄今为止所有Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ－Ｓ原子簇化合物中Ｃｕ均为＋１价．５．预计合低价态Ｍｏ（Ｗ）的这类簇合物将会有很大进展．     

利用自由基反应合成（S）-（＋）-娃儿藤碱及其类似物

通过自由基反应,成功的合成了（S）-（＋）-娃儿藤碱（1）及其类似物．以2,3,6,7．四甲氧基菲甲酸为原料通过两或三步分别制得（-）-N-（2,3,6,7,四甲氧基-9-菲苄基）．2．溴甲基四氢吡咯（7）和（-）-N-（2,3,6,7-四甲氧基-9-菲甲酰基）-2-溴甲基四氢吡咯（9）．在催化量的偶氮二异丁腈参与下,溴化物（7）与三正丁基氢化锡反应没有得到预期的产物（S）-（＋）-娃儿藤碱,却以较高的收率得到N-（2,3,6,7-四甲氧基-9-菲苄基）哌啶（2）.通过分析机理,改用溴化物（9）为底物在同样的条件下分别以33．6％和65％的收率制得（S）-（＋）-9-娃儿藤酮（10）和（-）-N-（2,3,6,7-四甲氧基-9-菲甲酰基）-2-甲基四氢吡咯（11）．通过实验发现,化合物（10）和（11）的收率与偶氮二异丁腈的加入量密切相关．我们认为偶氮二异丁腈在该反应中充当着双重角色,并提出了可能机理．化合物（10）和（11）经四氢锂铝还原顺利得到（S）-（＋）-娃儿藤碱（1）和其结构类似物（＋）-N-（2,3,6,7-四甲氧基-9-菲苄基）-2-甲基四氢吡咯．     

Ce~（4＋）－Ce~（3＋）循环体系引发淀粉与丙烯酰胺接枝共聚合反应动力学研究

Ｃｅ~（４＋）－Ｃｅ~（３＋）循环体系引发淀粉与丙烯酰胺接枝共聚合反应动力学研究张连生，王玉芹，杨巍（黑龙江大学化学系，哈尔滨，１５００８０）（黑龙江商学院商管系，哈尔滨，１５００７６）关键词Ｃｅ~（４＋）－Ｃｅ~（３＋）循环引发、Ｃｅ~（４＋）复合引发?..     

d-生物素的不对称全合成研究(Ⅱ)

1,3－二苄基咪唑啉－2－酮－顺－4,5－二羟酸经脱水、单酯化,折分成分（4S,5R）－顺1,3－二苄基－5－甲氧基羧基－2－氧代咪唑啉－4－羧酸,再经还原环合,硫代成(3aS,6aR)-1,3－二苄基－四氢－4H－噻吩并[3,4-d)咪唑－2,4（1H)-二酮（7）,后者经格氏反应、脱水、还原、裂解环合一锅合成（3aR,8aS,8bS)－1,3－二苄基－2－氧代十氢咪唑[3,4-d]噻吩并[1,2-a]锍翁溴化物（11）,继而经缩合、开环、水解、脱羧、脱苄而得d－生物素（1）,总收率为14．5％。     

(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的不对称合成

以环己二胺作为手性源,与3,5-二叔丁基水杨醛经缩合反应制得Salen配体(R,R)-N,N'-二(3,5-二叔丁基水杨醛)-1,2-环己二胺(6);甘氨酸乙酯盐酸盐经重氮化和6与三氟甲烷磺酸亚铜催化的不对称环丙烷化反应制得(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯(9);9经水解、酰氯化和氨解反应合成了(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺,ee值82%,总收率55.4%,其结构经1H NMR和IR确证。     

固载化酶催化合成多肽的研究进展

评述了溶剂、载体性质与固载化方法、pH值、底物浓度以及反应温度等因素对固载化酶催化合成肽反应的影响,并概括了固载化酶催化合成生物活性肽、寡肽等方面的研究与应用.     

Asymmetric Hydrogenation Synthesis of (S)-(+)-2-(6′-methoxyl-2-naphthyl) propionic Acid by Cinchona Modified Pd(0)-α-FeOOH Catalyst

During the past decades enormous progress was made in asymmetric catalytic synthesis, an well-known example is BINAP1, the chiral hydrogenation synthesis of S-(+)-naproxen catalyzed by BINAP-Ru dicarboxylate complexes provides excellent enantioselectivity (up to 99% ee) and good chemical yield (92%), however the pressures is relatively high (135-150 atm) and the (S)-BINAP-Ru(III) complex is very expensive. This problem may present a practical limitation. In recent years new methodolo…     

Asymmetric Synthesis of (R)-and (S)-Moprolol

A simple and effective procedure for the enantioselective synthesis of (R)-and (S)-moprolol was described.The key step was the asymmetric synthesis of enantiopure (R)-and (S)-guaifenesin,which were synthesized from enantioenriched (R)-3-chloro-1,2-propanediol and (S)-epichlorohydrin via kinetics of hydrolysis resolution of racemic epichlorohydrin by chiral Salen-CoIIII complex.The e.e.values of both the optical compounds were above 98%,and the chemical structures of the target compounds were confirmed by 1H NMR,13C NMR,IR,and MS.     

(S)-美托洛尔的不对称合成

用自制的(S,S)-Salen Co(Ⅲ)OAc催化剂水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷得到高光学纯的(S)-3-氯-1,2-丙二醇和较高光学纯的(R)-环氧氯丙烷。 以(S)-3氯-1,2-丙二醇为手性原料和4-(2-甲氧基乙基)苯酚缩合,再与氯化亚砜反应得环状亚硫酸酯,最后和异丙胺反应得(S)-美托洛尔,光学纯度大于99%。 另外以(R)-环氧氯丙烷为手性原料和4-(2-甲氧基乙基)苯酚反应,再与异丙胺作用得到(S)-美托洛尔,光学纯度大于92%。 (S)-美托洛尔的总收率为53.9%,结构经IR、1H NMR、13C NMR和MS测试技术确证。 该路线原料利用率高,拆分后的2种产物均能用于目标化合物的合成。     

Synthesis of the Juvenoid (S)-(+)-Hydroprene from L-(-)-Menthol

The versatile chiral synthon methyl (R)-5,5-dimethoxy-3-methylpentanoate has been prepared for the first time via ozonolytic decyclization of (R)-4-menthenone, which is available from L-(-)-menthol. The optically pure juvenoid (S)-(+)-hydroprene can be prepared from the synthon     

(S)-(+)-姜黄烯的立体选择性全合成

利用不对称双羟化反应和Raney镍的原位还原,高对映选择性和高产率地实现了(S)-(+)-α-姜黄烯(1)的立体选择性合成.用MsCl保护化合物7a和7b时,发现了有趣的消除和重排反应,得到对应的二烯化合物8.     

微生物酶催化的不对称还原反应合成(S)-(+)-4-苯基-2-丁醇

以LB培养基培养Pseudomonas monteilii TA-5,将其整细胞作为生物催化剂（Cat）,催化4-苯基-2-丁酮(1)的不对称还原反应,对映选择性地合成了(S)-(+)-4-苯基-2-丁醇。在最佳反应条件［1 10 mmol·L^-1, c（Cat） 30 g cdw·L^-1, 10%丙三醇,pH 8.0, 300 r·min^-1,于30 ℃反应24 h］下,转化率82%, ee值91%。     

A Practical Synthesis of (S)-(+)-2-(6-methoxyl-2-naphthyl) propionic Acid

a-Arylpropionic acids are an important class of non-steroidal anti-inflammatory agents1,2. The therapeutic efficacy of this class of drugs is well demonstrated by the introduction and extensive use of more than a dozen compounds exemplified by ibuprofen, naproxen, ketoprofen and flurbiprofen etc. However, in recent years the use of enantiomerical pure drugs in chemotherapy is becoming almost mandatory for enhancing specificity of drug action and reducing the toxicity. This awareness led to …     

蜗牛酶在聚(N-异丙基丙烯酰胺)中的固定化及应用

将蜗牛酶固定到聚(N—异丙基丙烯酰胺)上得到一种热可逆的固定化酶。研究了固定化酶的性能和对几种不同底物的作用情况。结果表明蜗中酶对羧甲基纤维素钠、甲壳胺和可溶性棉花都有较好的降解活性。