新型中孔分子筛——MCM—41的合成及表征

由于分子筛的独特结晶结构及分子结构,近十五年来,关于沸石及分子筛的设计、合成、表征及其应用的研究剧增。ＭＣＭ－４１问世以前,沸石主要处于微孔范围,由于几何约束及一些相关因素,微孔分子筛在涉及大体积分子的催化过程中存在一定的局限性,１９８２年,含１４元...     

高纯度中孔分子筛MCM—41的合成与表征

用不同ｐＨ值的混合制备了不同孔径的全硅ＭＣＭ－４１和不同金属离子取代的Ｍ－ＭＣＭ－４１（Ｍ－Ａｌ,Ｍｎ,Ｆｅ和Ｖ）分子筛。这些试样均呈现ＭＣＭ－４１的Ｘ射线粉末笛射特征峰和Ⅳ型氮气吸附等温线,但混有不同含量的无定形氧化硅。样品中ＭＣＭ－４１晶体的含量与溶胶的ｐＨ值和所用表面活性剂的碳链链长有关,骨架硅的金属离子取代降低了ＭＣＭ－４１的有序度,并且（１００）面衍射峰强度从Ａｌ到Ｖ依次减弱。     

以硅溶胶和三氢化钛为原料合成Ti—MCM—41分子筛Ⅰ.Ti—MCM—41分子筛的合成

以硅溶胶和TiCI3水溶液为原料，采用水热合成方法制备了结晶度和长程有序性较高的中孔Ti-MCM-41分子筛。钛的加入提高了中孔分子筛的长程有序性。辅助模板剂的选择对分子筛的合成很重要，其中以四甲基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵作辅助模板剂的效果较好。四甲基氢氧化铵的用量对分子筛的结晶度和长程有序性也有影响，用量过高和过低都会 降低分子筛的结晶度。合成的分子筛中的钛含量（摩尔分数）可以达到3．75％，进一步增加钛的含量，将不能合成得到中孔结构的分子筛。     

有机弱碱体系中氢型硅铝MCM—41介孔分子筛的合成及表征

以有机胺为碱源合成出硅铝介孔分子筛ＭＣＭ－４１,并将合成产物的性能与采用传统方法（以氢氧化钠为碱源）合成的产物进行了对比,所合成产物经焙烧脱除有机表面活性剂后即为氢型,ＸＲＤ和ＴＥＭ结果表明,所合成的产物骨架具有很高的有序度,固体核磁共振结果显示,铝原子以四配位的形式存在于样品的原粉中,经过高温焙烧,有少量骨架铝脱出骨架,转变成六配位形式,程序升温吡啶吸附红外光谱证明焙烧后产物具有一定的表面酸性。     

MCM—41介孔分子筛合成研究：Ⅰ.水热合成法

以十六烷基三甲基溴化铵为附加试剂合成了ＭＣＭ－４１介孔分子筛,并用ＸＲＤ,ＳＥＭ和ＩＲ等表征手段考察了晶化时间、晶化温度、物料组成和附加试剂用量等对其晶化过程的影响。结果表明,ＭＣＭ－４１介孔分子筛的晶化诱导期较长,在晶化后期存在着转晶现象,而且有一较适宜的晶化温度,物料组成和附加试剂用量范围。     

MCM—41介孔分子筛合成研究：Ⅱ.微波辐射合成法

采用微波辐射技术合成了ＭＣＭ－４１介孔分子筛,并用ＸＲＤ,ＳＥＭ,ＩＲ,ＮＭＲ和吸附等表征手段考察了其晶化过程,晶体形貌和稳定性等特点,结果表明,微波法合成ＭＣＭ－４１分子筛时诱导期极短,晶化速度很快且在晶化后期无转晶现象;微波法合成的ＭＣＭ－４１试样的吸附容量较低,但具有较强的耐热及水热稳定性和抗酸碱能力。     

钌卟啉／MCM—41催化剂的制备,表征及性质

应用３－氨丙基三乙氧基硅烷对ＭＣＭ－４１介孔分子筛进行了改性。改性产物具有较强的装载钌卟啉「Ｒｕ（Ⅱ）Ｌ（ＣＯ）（ＥｔＯＨ）」（Ｌ＝ｍｅｓｏ－ｔｅｔｒａｋｉｓ（４－ｃｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）的能力。制备了裹载０．１％－８．３％钌卟啉的产物（记为Ｒｕ／ＭＣＭ－４１（ｍ））。应用Ｘ射线衍射,差热－热失重分析和紫外－可见光谱等方法对裹载产物进行了表征。     

纯硅MCM—41中孔分子筛合成因素的研究：Ⅰ.Na^＋,K^＋阳离子对合成的 …

本文采用表面活性剂十六烷基三甲基溴经铵，在ＯＨ－ＳｉＯ２－Ｃ１６ＴＡＢｒ－Ｈ２Ｏ体系中分别和利用室温，水热及干粉法进行了纯硅ＭＣＭ－４１中孔分子筛的合成，考察了阳离子Ｎａ＾＋，Ｋ＾＋对ＭＣＭ－４１合成及稳定性的影响。     

水解对MCM—41分子筛的结构破坏作用

详细考察了ＳｉＭＣＭ－４１、ＡｌＭＣＭ－４１和ＨＡＩＭＣＭ－４１在不同环境中的水结构破坏情况,空气和水蒸汽中短期高温焙烧对全硅型ＳｉＭＣＭ－４１的结构影响较小,但在潮湿空气中长期放置可因Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ键发生水解而造成结构的严重破坏,ＡｌＭＣＭ－４１的抗水解能力优于ＳｉＭＣＭ－４１的,但因其结构中包含一一定量的Ｎａ离子,降低了高温焙烧时结构的热稳定性和水热稳定性,ＨＡｌＭＣＭ－４１的热稳定性和水热稳     

MCM－41中孔分子筛的合成及其性质

以十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）作模板剂，研究了水热体系中中孔ＭＣＭ－４１分子筛的合成条件。在Ｈ_２Ｏ／Ｓｉ介于１２～１００，Ｓｉ／Ａｌ介于１０～∞，ＣＴＡＢ／Ｓｉ介于０．０８～０．２时，可以合成出ＭＣＭ－４１分子筛。在加入煤油等混合烃的合成体系中，可以合成出孔径大于４ｎｍ的ＭＣＭ－４１分子筛。用ＸＲＤ、ＳＥＭ、Ｎ_２吸附对合成样品加以表征，证明它们具有典型的中孔分子筛特性。探针反应证明它具有中强酸中心。     

中孔分子筛MCM—41的合成与表征

以白炭黑和正硅酸乙酯为硅源，十二、十六烷基三甲基铵为模板剂，用水热法和室温直接法合成出中孔分子筛ＭＣＭ－４１，考察了对合成的影响因素，用红外光谱、吸附、孔分布、热分析等手段对这两种产物进行了表征。     

温和条件下Nb—MCM—41光催化氧化甲烷的研究

以含水的Nb-MCM-41中孔分子筛为催化剂,在温和条件下光催化氧化甲烷的反应结果表明,硅基Nb-MCM-41的反应活性高于Nb2O5,且有一定量甲醇和微量的甲醛生成。     

Cu修饰的MCM—41的合成,表征及对芳烃羟化反应催化作？…

利用ＭＣＭ－４１形成过程中协同自组装特点,在合成过程中引入Ｃｕ（ＮＨ３）４＾２＋,制备出过渡金属表面修饰的纯硅介孔分子筛Ｃｕ－ＭＣＭ－４１,采用ＸＲＤ,ＩＣＰ,ＥＳＲ,Ｎ２吸附等手段确定Ｃｕ处于ＭＣＭ－４１的表面,取代了端羟基中氢的位置,与骨架桥氧和硅羟基中的氧配位,利用苯酚羟化反应为探针,考察了Ｃｕ－ＭＣＭ－４１的催化活性。结果表明,Ｃｕ－ＭＣＭ－４１具有很高的苯酚羟化活性,与ＴＳ－１分子筛的催     

MCM-41分子筛的合成及129Xe核磁共振的研究

ＭＣＭ４１中孔分子筛是１９９２年由Ｍｏｂｉｌ公司的科学家Ｋｒｅｓｇｅ［１］等人首次合成的,并在《自然》杂志发表。这种中孔分子筛具有六角形孔径,孔径２ｎｍ～１０ｎｍ,这种分子筛的孔径可以通过水晶模板来控制［２］。已报道的合成ＭＣＭ４１,孔径一般在２．０ｎｍ～３．５ｎｍ,使用的水晶模板一般是单一或两种阳离子季铵盐表面活性剂［３,４］。本论文通过引入第二种扩孔模板,与阳离子季铵盐协同作用,合成了孔径５．２ｎｍ（ＢＥＴ法测）的ＭＣＭ４１。通过氮气的吸脱附,测定了分子筛的比表面和孔径等性质。Ｊ．Ｆｒａｉｓｓａｒｄ…     

MoO3在介孔分子筛MCM—41上分散状况的研究

采用XPS和XRD方法,测定了MoO3在未经改性的MCM－41及用Al2O3和TiO2改性后的MCM－41上的单层分散阈值,发现,MoO3在用Al2O3和TiO2改性后的MCM－41上的单层分散阈值比未经改性的MCM－41上的要提高三分之二。另外,借助MoO3/MCM-41、MoO3/Al2O3-MCM-41、MoO3/TiO2-MCM-41系列样品的比表面积和孔分布测定,研究了MoO3在未经改性的MCM－41及用Al2O3和TiO2改性后的MCM－41上的分散状况。     

MCM—48介孔分子筛的合成研究

利用水热法合成了ＭＣＭ－４８介孔分子筛,通过ＩＲ,ＴＧ－ＤＴＡ,ＸＲＤ,ＸＲＤ,ＴＥＭ,Ｎ２吸附等方法对产物进行了表征,并系统地研究了晶化温度、晶化时间、凝胶组成等对合成ＭＣＭ－４８介孔分子筛的影响。