孝义煤电化学脱硫研究Ⅰ.电解体系的研究

对孝义煤在不同电解体系中的脱硫率进行了考察。对不同电解气氛和不同助剂的影响进行了研究。发现ＮａＯＨ和Ｈ２ＳＯ４均是较好的脱硫体系，Ｃｌ对电解脱硫有明显的促进作用，但对煤质的破坏程度很大。对煤的电解脱硫规律的研究表明，碱性体系中的电解反应为包括脱硫反应的综合反应，对煤为一级，表观活化能为４１．８８ｋＪ／ｍｏｌ。     

孝义煤电化学脱硫研究Ⅲ.电化学还原脱硫行为

通过对供质子体、支持电解质、电极电位等因素的选择，孝义高硫煤在非隔离电解槽中，以铅为阴极，铂为阳极，以Ｃ２Ｈ５ＯＨＨ２ＯＢｕ４ＮＢｒ为电解体系，电解后可以得到较好的脱硫效果。实验发现，电解后的煤在含硫量降低的同时，Ｈ／Ｃ原子比有所增加，煤体基本不发生破坏。     

孝义煤电化学脱硫研究

地我高硫煤在碱性体系中的脱硫规律进行了研究，发现当「ＮａＯＨ」＝１ｍｏｌ／ｌ，「煤」＝０．０２５ｇ／ｍｌ，Ｉ＝１００ｍＡ／ｃｍ＾２，Ｔ＝３４３Ｋ时可达最佳脱硫效果，产物分析表明Ｏ２的通入可同时提高无机硫和有机硫的脱除率。     

孝义煤电化学脱硫研究Ⅱ.碱性体系中的脱硫规律

对孝义高硫煤在碱性体系中的脱硫规律进行了研究，发现当［ＮａＯＨ］＝１ｍｏｌ／ｌ，［煤］＝０．０２５ｇ／ｍｌ，Ｉ＝１００ｍＡ／ｃｍ２，Ｔ＝３４３Ｋ时可达最佳脱硫效果。产物分析表明Ｏ２的通入可同时提高无机硫和有机硫的脱除率。     

孝义煤电化学脱硫研究

通过对南子体、支持电解质、电极电位等的选择，孝义高硫煤在非隔离电解槽中，以铅为阴极，铂为阳极，以Ｃ２Ｈ５ＯＨ－Ｈ２Ｏ＿Ｂｕ４ＮＢｒ为电解体系，电解后可以得到较好的脱硫效果，实现发现，电解后的煤在含硫量降低的同时，Ｈ／Ｃ原子比有所增加，煤体基本不发生破坏。     

煤的超临界醇萃取脱硫：Ⅰ.间歇式反应器实验结果

本文采用１００ｍｌ间歇式反应器对难脱硫的高变质焦煤进行了超临界醇萃取脱硫的研究。考察了反应温度、萃取时间、醇／煤比对脱硫的影响，并研究了有机硫煤样的脱除规律，比较了甲醇、乙醇脱硫效果的差异。结果表明：随反应温度的升高，脱硫率增加，在４００℃，５０ｍｉｎ时发生硫的再吸收而导致脱硫率下降；随醇／煤比增加脱硫率上升，其主要原因是醇／煤比增大有利于化学键的断裂。从脱除有机硫的角度而言，没有必要先用ＨＮＯ＿３处理煤样；甲醇、乙醇的脱硫效果相差不大，气相产物中ＣＨ＿４、Ｃ＿２Ｈ＿６的含量取决于所使用溶剂的种类。     

于苯并噻吩在分散型钼催化剂和原位产生的氢存在下的加氢脱硫：Ⅳ. …

研究了水／甲苯乳化液中二苯并噻吩（硫芴）在分散型钼酸、磷钼酸和四硫代钼酸铵催化剂存在下的加氢脱硫反应。反应在高压釜中于３４０℃及三种不同的气氛即Ｈ２,Ｈ２／Ｈ２Ｏ和ＣＯ／Ｈ２Ｏ（ＣＯ和Ｈ２Ｏ经水煤气转换反应（ＷＧＳＲ）产生原位氢的存在下进行。用ＧＣ和ＧＣ－ＭＳ鉴定、分析了气体和液体产物的组成。在此基础上,提出了包含直接氢解和加氢脱硫两个反应途径的硫芴加氢反应网络,并采用最优化法计算了反应网络的速率     

二苯并噻吩在分散型钼催化剂和原位产生的氢存在下的加氢脱硫：Ⅲ.催化剂前

研究了水／甲苯乳化液中二苯并噻吩（硫芴）在分散型钼酸、磷钼酸和四硫钼酸铵催化剂存在下的加氢脱硫反应。反应在高压釜中于３４０℃及三种不同的气氛即Ｈ２,Ｈ２／Ｈ２Ｏ和ＣＯ／Ｈ２Ｏ（ＣＯ和Ｈ２Ｏ经水煤气转换反应（ＷＧＳＲ）产生原位氢）的存在下进行。用ＧＣ和ＧＣ－ＭＳ鉴定、分析了气体和液体产物的组成。结果表明：对硫芴的加氢脱硫反应,在分散型四硫钼酸铵催化剂存在下,在位产生的氢的效果仅比加入的氢气稍好,而在     

铁钙氧化物高温脱硫过程中H2和H2O(g)效应

研究了高温煤的Ｈ２和Ｈ２Ｏ（ｇ）对铁钙氧化物高温脱硫行为的影响。结果表明,对还原态和非还原态脱硫剂,气氛中的Ｈ２的影响有所不同,对前者,硫化气体听 Ｈ２不利于脱硫,对后者,由于Ｈ２首先会部分还原脱硫剂,提高其活性,因而有利于脱硫。Ｈ２Ｏ（ｇ）的存在对硫化和还原过程均起阻碍作用。     

二苯并噻吩在分散型钼催化剂和原位产生的氢存在下的加氢脱硫：Ⅱ.原位氢和

研究了水／甲苯乳化液中二苯并噻吩在分散型钼酸,磷钼酸和四硫钼酸铵催化剂下的加氢脱硫反应。反应在高压釜中于３４０℃及三种不同的气氛即Ｈ２,Ｈ２／Ｈ２Ｏ和ＣＯ／Ｈ２Ｏ（ＣＯＨ和Ｈ２Ｏ经水煤气转换反应（ＷＧＳＲ）产生原位氢）的存在下进行。用ＧＣ和ＧＣ－ＭＳ鉴定,分析了气体和液体产物的组成。     

氧化锌脱硫中氧的气氛效应及动力学表征

用热重法研究了含氧气气氛中Ｔ３０５氧化锌硫剂脱除Ｈ２Ｓ的微观动力学。实验表明，２００－２９０℃温度范围，脱硫初期为化学反应控制，中后期转移为晶粒扩散控制。Ｏ２存在会阻碍反 进行。气氛中Ｏ２含量小于０．４％（ｍｏｌ）时，在不同控制区，过程对Ｏ２均为－０．５级；Ｏ２含量超过０．４伴随着深度氧化而使脱硫过程复杂化。脱硫反应动力学行为可用未反应收缩核模型描述。给出了不同控制区的参数估值及动力学表达式。对反     

高硫煤加氢热解脱硫的研究Ⅰ.热解与加氢热解脱硫的对比

以兖州烟煤和红庙褐煤为考察对象，在加压固定床上压力为３ＭＰａ，温度从３５０～６５０℃范围内，研究了加氢热解以及氮气下热解过程中硫在半焦、焦油中的含量以及脱硫率和硫分布的变迁规律。实验表明，加氢热解比氮气下热解有着更好的脱硫作用，有利于降低半焦中的硫含量。这种脱硫作用随煤种的不同而不同，尤其受到煤中矿物质的显著影响。因此红庙煤加氢热解焦油中硫含量显著降低，半焦的硫含量随温度的升高，先逐渐降低然后增加；而兖州煤一直呈下降趋势。ＸＲＤ分析表明，红庙煤在加氢热解条件下，碱性矿物质与Ｈ２Ｓ反应而产生的硫化物主要是ＦｅＳ和ＣａＳ。从兖州煤的脱硫率曲线可以得出，加氢热解不仅有利于易分解脂肪类含硫化合物的脱除，而且可以促使难分解噻吩芳香类含硫化合物的脱除。     

高硫煤加氢热解脱硫的研究：Ⅱ.反应条件对煤加氢热解脱硫的影响

本文采用红庙褐煤在加压固定床上，详细考察了不同反应条件对加氢热解脱硫的影响。研究结果表明：氢气流速的增加可以显著降低焦中的硫含量，增加脱硫率和硫在气相中的分布。氢气压力增加有利于增加煤中含硫化合物的加氢脱硫反应，提高脱硫率。加氢热解过程中的传     

二苯并噻吩在分散型钼催化剂和原位产生的氢存在下的加氢脱硫Ⅲ. 催化剂前身物、硫化氢、一氧化碳和水对反应的影响(英)

研究了水／ 甲苯乳化液中二苯并噻吩（ 硫芴） 在分散型钼酸、磷钼酸和四硫钼酸铵催化剂存在下的加氢脱硫反应． 反应在高压釜中于３４０ ℃及三种不同的气氛即Ｈ２ ，Ｈ２／Ｈ２ Ｏ和ＣＯ／Ｈ２Ｏ（ＣＯ 和Ｈ２Ｏ 经水煤气转换反应（ ＷＧＳＲ） 产生原位氢） 的存在下进行． 用ＧＣ和ＧＣＭＳ鉴定、分析了气体和液体产物的组成． 结果表明： 对硫芴的加氢脱硫反应，在分散型四硫钼酸铵催化剂存在下，原位产生的氢的效果仅比加入的氢气稍好，而在分散型钼酸和磷钼酸催化剂存在下，原位产生的氢远比加入的氢气有效． 实验结果还表明： 硫化氢能显著提高分散型钼酸和磷钼酸催化剂的加氢脱硫活性，但在分散型四硫钼酸铵催化剂存在下，硫化氢能促进加氢反应而抑制氢解反应． 一氧化碳和水均选择性地抑制氢解反应．     

高硫煤加氢热解脱硫的研究Ⅱ.反应条件对煤加氢热解脱硫的影响

本文采用红庙褐煤在加压固定床上，详细考察了不同反应条件对加氢热解脱硫的影响。研究结果表明：氢气流速的增加可以显著降低焦中的硫含量，增加脱硫率和硫在气相中的分布。氢气压力增加有利于增加煤中含硫化合物的加氢脱硫反应，提高脱硫率。加氢热解过程中的传质作用对脱硫率和硫分布也有重要影响。在一定的热解温度下，适当增加停留时间有利于氢气与含硫化合物的扩散接触，提高脱硫率。同时红庙煤加氢热解产生的焦油中的硫分布随各种反应条件的变化不大。     

二苯并噻吩在分散型钼催化剂和原位产生的氢存在下的加氢脱硫Ⅳ. 集总动力学(英)

研究了水／ 甲苯乳化液中二苯并噻吩（ 硫芴） 在分散型钼酸、磷钼酸和四硫代钼酸铵催化剂存在下的加氢脱硫反应． 反应在高压釜中于３４０ ℃及三种不同的气氛即Ｈ２ , Ｈ２／Ｈ２Ｏ 和ＣＯ／Ｈ２Ｏ（ＣＯ 和Ｈ２Ｏ 经水煤气转换反应（ ＷＧＳＲ） 产生原位氢） 的存在下进行． 用ＧＣ 和ＧＣＭＳ鉴定、分析了气体和液体产物的组成． 在此基础上,提出了包含直接氢解和加氢脱硫两个反应途径的硫芴加氢反应网络,并采用最优化法计算了反应网络的速率常数． 结果表明： 对所研究的９ 个反应体系,反应网络的模型预测值与试验值十分吻合; 加氢路径比氢解路径至少快１ 倍,硫芴的加氢比联苯的加氢快１ 倍,部分加氢的中间产物１ ,２ ,３ ,４四氢硫芴和１ ,２ ,３ ,４ ,１０,１１六氢硫芴的氢解比硫芴直接氢解快１０ 倍以上; 对硫芴的加氢脱硫反应,在分散型钼存在下,原位产生的氢比加入的氢气更为有效．     

稀土氧化御COS还原SO2脱硫反应有机理

设计了两级干法脱硫系统，在第一级脱硫器中用ＣＯ还原烟道气中的ＳＯ２，在第二级脱硫器中，让在第一级脱硫器中产生的副产物ＣＯＳ与未完全脱除的ＳＯ２进一步进行二级脱硫反应，考察了稀土氧化物对ＣＯＳ还原ＳＯ２脱硫反应的催化活性，发现氧化铈具有最高的脱硫活性，并且具有较大的反应物配比适用范围，对氧化铈催化ＣＯＳ还原ＳＯ２反应提出了ｒｅｄｏｘ还原－氧化机理。     

NiW／γ—Al2O3加氢催化剂化学吸附性质的研究

采用脉冲色谱法测定了噻吩在硫化态ＮｉＷ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上化学吸附过程中热力学函数的变化，并与噻吩加氢脱硫（ＨＤＳ）反应活性进行了关联。结果表明，噻吩在硫化态ＮｉＷ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上的吸附不能太强，催化剂中的Ｎｉ可以降低噻吩在催化剂表面上的吸附强度，增加ＨＤＳ反应生中心的数目。     

流化床煤气化炉内脱硫的研究 Ⅱ．脱硫剂焙烧反应动力学与脱硫反应动力学初步研究

钙质脱硫剂的焙烧反应是炉内脱硫的关键过程，本文研究了影响石灰石和白云石焙烧速率的因素。操作温度７５０℃以上时，焙烧速率很快。ＣＯ_２分压显著地影响焙烧过程，Ｐ_（ＣＯ）２高于平衡分压时，石灰几乎不分解。在本实验的粒度范围内，脱硫剂粒度对焙烧速率影响不大。采用未反应核收缩模型模拟焙烧过程的结果和实验结果基本一致。脱硫反应速率对气相Ｈ_２Ｓ浓度呈一级反应，操作温度特别在６００～７００℃的低温时显著地影响反应速率。     

稀土氧化物上COS还原SO_2脱硫反应及机理

设计了两级干法脱硫系统，在第一级脱硫器中用ＣＯ还原烟道气中的ＳＯ２，在第二级脱硫器中，让在第一级脱硫器中产生的副产物ＣＯＳ与未完全脱除的ＳＯ２进一步进行二级脱硫反应。考察了稀土氧化物对ＣＯＳ还原ＳＯ２脱硫反应的催化活性，发现氧化铈具有最高的脱硫活性，并且具有较大的反应物配比适用范围。对氧化铈催化ＣＯＳ还原ＳＯ２反应提出了ｒｅｄｏｘ还原氧化机理。