交流示波极谱

概述交流示波极谱是1943年提出的,它是属于控制电流极谱法的一种。在这里,电流是被控制的对象,电极电位是被测定的对象。加于电极的电压是正弦交流电压。送进电解池的电流是恒振幅交流电流。在观察电位变化时,用的是阴极射线示波器。所以这种方法又叫控制电流的交流示波极谱法,简     

锌电极在碱性溶液中阳极溶解的中间步聚的研究

用恒电位下电流衰减和动电位扫描方法研究了锌电极在KOH溶液中阳极溶解过程的中间吸附步骤;用旋转圆盘电极动电位扫描法考察了不同扫描速度下传质过程的影响。     

锌电极在氢氧化钾溶液中阳极惰化时的表面相变的研究

本文试图进一步从动力学方面证明恒电位下的锌电极在KOH溶液中阳极惰化时,阳极溶解电流随时间而缓慢下降是由于“表面相变”所引起。用恒电位法测取了锌电极在不同浓度的KOH溶液中电流对时间的曲线。实验结果与推导的动力学方程式相符,表明在恒电位惰化条件下,锌电极表面上最初形成的[Zn(OH)_2]_(ad)在OH~-参预下徐缓地转变为较不易溶的[ZnO]_(ad),因而导致阳极溶解电流的下降。这一表面相变过程可表示如下:     

库仑—新极谱电分析法

恒电流库仑滴定时无论用电位法或是用电流法指示终点,恒电流都会影响指示信号的观测;用新极谱分析法指示恒电流库仑滴定终点,同样受恒电流干扰,为了判断滴定终点,需多次断电停止滴定,观测峰高。本文提出根据两次间隔滴定观测到的峰高获得分析结果的方法。     

交流示波极谱法中if～E曲线的研究(Ⅰ)——求取if～E曲线的仪器装置

本文报道求取i_f～E曲线的一种双电解池差分装置。通过扣除交流示波极谱法总电流中双电层充电电流i_c,测量法拉第电流对工作电极电位的曲线(即i_t～E曲线),可提高灵敏度。     

检测肠毒素用酶免疫电极动力学参数的测定

应用恒电位极化法探讨了酶免疫电极的响应机理 ,通过旋转圆盘电极确定了生物电极的速度控制步骤 ,根据交流阻抗谱的分析 ,计算了各种生物电极在不同电极电位下的动力学参数 ,并进行了比较分析 .     

方波极谱的原理及其技术

一、引言方波极谱的特点是有效地消除了一般极谱电容电流对还原电流测量的干扰,这方法是Barker在研究汞表面上的快速电极反应机构时发现的,对提高极谱测定的灵敏度和分辨能力有一定贡献。方波极谱能够测定可逆反应离子的浓度低至4×10~(-8)克分子/升,在大量前方放电物质同时存在时(甚至50,000比1)痕量物质仍能测定。方波极谱还可测定扩散系数、电极反应电子数和反应速度常数等。由于近年超纯分析的发展,方波极谱法得到了多方面的应用而日益受到重视。     

功能高分子膜离子选择电极研究 Ⅵ.压片PVC膜氯离子选择电极的暂态极化行为

在零电流条件下测量离子选择电极的电位分析已成为一种重要的电分析化学方法.Buck等首先用交流阻抗法研究了玻璃膜、晶态膜、液膜及PVC膜等一些电极的交流阻抗行为,Cammann和Rechnitz等用恒电位和恒电流阶跃法研究了缬氨霉素钾电极的极化行为,Powley等用双脉冲方法测定了Ca~(++)、F~-等电极的电导行为,并根据脉冲电流和溶液离子浓度的关系提出了离子选择电极的双极性脉冲电导分析法.到目前为止,还未见有功能高分子膜离子选择电极电化学极化行为研究的报道. 本文用快速三角波电位法和快速方波电位法研究了功能高分子压片PVC膜氯离子选择电极的暂态极化行为,计算了膜电极的一些电化学参数,讨论了影响膜电化学性质的因素.     

Mg-Li电极在NaCl溶液中的电化学行为

应用熔炼法制备含Li量为8.5%和14%的两种Mg-Li合金,分别由电势线性扫描、计时电流、交流阻抗和失重法等检测Mg-Li电极在NaCl溶液中的电化学特性,SEM观察其放电表面形貌.结果表明:Mg-14Li电极比Mg-8.5Li电极有较负的开路电位、更大的放电电流和较高的放电效率,但附着电极表面的疏松产物易于脱落.Mg-8.5Li电极的放电效率高于Mg-14Li电极的放电效率.两种电极在低恒电位放电电流效率均高于较高恒电位的放电电流效率.     

在汞电极上酮糖还原的电化学行为

用极谱法及恒电位电解法研究了酮糖中的单糖、果糖、塔格糖、二糖、拉克杜糖的电还原行为，由酮糖的电还原行为从理论上导出了相应的极谱电流－电压方程，该方程被实验所证实，成功地解释了实验现象。恒电位电解后电解的分析结果表明，电解选择性为１００％，电解产物为由酮糖还原成相应的多元醇。     

计时电位法

计时电位法这一名称最初由Delahay和Mamantov提出,用来表示恆电流伏安法,即在大量支撑电解质存在下,以恒定的电流通过含有去极剂的静止溶液,研究通电流后工作电极电势随时间的变化的方法。计时电位法历史较长,但得到重视只是近十年来的事情。最早Weber应用恒电流电解证实Fick第二定律(1879),Sand进行了有关理论的研究(1900)。真正认识到计时电位法在物理化学和分析化学等领域中的应用价值是从Gierst和Juliard的工作开始(1953),同时Delahay及其合作者对这一方法的理论作了进一步的发展。随着计时电位法的日益发展,除了恒电流外与时间成其它函数关系的电流,例如:成线性关系、指数关系、正弦关系的电流,也得到使用。这样,似乎计时电位法这一名称不仅指恒电流伏安法,还包括控制电流伏安法相当广泛的部分。如不加说明,一般计时电位法仍意味着恒电流伏安法。本文也仅就这方面予     

LiCl-KCl熔盐中Gd(Ⅲ)在Bi电极上的电化学行为及Bi_xGd_y金属间化合物的热力学数据

采用多种电化学技术研究了在723~823 K范围内Li Cl-KCl熔盐中Gd(Ⅲ)在液态Bi电极和Bi膜电极上的电化学行为.利用开路计时电位法估算了Bi-Gd金属间化合物(Bi2Gd,Bi Gd,Bi3Gd4,Bi3Gd5)的活度、相对偏摩尔吉布斯自由能、生成吉布斯自由能、生成焓和生成熵等热力学数据.通过恒电流和恒电位电解,在液态Bi电极上制备了Bi-Gd合金,并采用X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜-能量散射谱(SEM-EDS)表征了其结构.在恒电流电解中所得金属间化合物为Bi Gd,而在恒电位电解中所得金属间化合物为Bi3Gd5.     

线性扫描伏安法研究(Ⅲ)——超微盘电极上同时受扩散和电极反应速率控制的准稳态电流理论

本文提出了超微盘电极上受扩散和电极反应速率控制的线性扫描伏安法准稳态电流理论,对电流、电位曲线的性质进行了探讨,利用铂超微盘电极及Fe(Ⅱ)-1mol/LH₂SO₄体系进行了验证,并测定了标准电极反应速率常数(k_s)及转移系数(α)。用恒电位和线性扫描伏安法得到的实验结果与理论相符。     

粘结剂PTFE对泡沫型氢氧化镍电极电化学性能的影响

用恒电流放电，循环伏安法和电化学阻抗谱（ＥＩＳ）研究了ＰＴＦＥ对泡沫型氢氧化镍电极电化学性能的影响，发现ＰＴＦＥ的存在的增加电极的电化学反应电阻，降低电极反应的可逆性，从而使得电极的放电电位及容量有所降低，所以在制作粘结式电极的过程中应尽量减少粘结剂的用量。     

玻碳电极阳极溶出法测定氯化金中痕量铜铅

本文报道用示波极谱阳极溶出法测定氯化金中痕量铜、铅。采用环戊醇萃取除去大量基体金,残留在水相中的少量金用还原剂还原后,采用玻碳电极为工作电极,在pH 3.3的盐酸介质中测量-0.11V电位处铜的溶出峰。然后再萃取除去铜,测量-0.55V处铅的溶出峰。铜量在1—200ng/mL、铅量在10—800ng/mL范围内与峰电流均呈良好的线性关系。标准加料回收试验的回收率为85—105％。由于使用非汞电极,避免了通常极谱法中汞的污染。     

各类极谱电极过程的鉴别 (一)经典极谱和瞬时电流-时间关系

极谱法在研究电极过程动力学的各种方法中是一个有效、并且在实验技术上也是相当简单的方法。各类极谱电极过程(受扩散控制、化学反应速率控制、电极反应速率控制、吸附过程以及极谱极大等)的研究已取得重要成就。无论极谱法研究溶液动力学、络合物或电极过程以及应用于分析等方面,首先鉴别极谱电流的性质都是非常必要的。     

Zn(Ⅱ)在锌电极上的电沉积机理

在Zn(Ⅱ)-NH_4Cl准中性体系中,采用循环伏安法(CV)研究了Zn~(2+)在锌电极上的反应方式,通过计时电流法(CA)研究了Zn~(2+)沉积的成核方式,利用交流阻抗谱(EIS)考察了不同过电位时Zn~(2+)沉积的阻抗行为。结果表明:Zn~(2+)的电沉积是一个不可逆电极反应,以两步骤单电子串联的方式进行,第一步为速控步;电极反应的电荷传递系数与锌电极的表面结构有关。在恒电位条件下,体系中锌电极上Zn~(2+)的结晶近似于三维瞬时成核方式。Zn~(2+)的沉积经历了覆盖、吸附成膜、大量晶核形成等过程,该过程随着控制电位的负移由电化学极化过渡到电化学极化-浓差极化混合控制阶段。最后给出了Zn~(2+)在锌电极上电沉积过程的机理。     

纳米铂微粒修饰电极上甲醛电催化氧化的电位振荡和电流振荡

通过阴极还原-阳极氧化法制备了钛基纳米铂微粒修饰电极, 扫描电镜观察发现, 分布于钛基体表面的氧化钛膜三维网状孔道中的纳米铂微粒具有高度分散状态. 采用多种电化学手段在该电极上不仅观察到甲醛在恒电流条件下产生的电位振荡, 而且在循环伏安和恒电位两种条件下均观察到强烈的电流振荡, 这进一步证明高度分散的纳米铂微粒使电极的催化活性大大提高, 促进了甲醛及其毒化中间产物的电催化氧化过程, 从而有利于电极上电化学振荡的产生. 研究结果还表明, 甲醛底物浓度、硫酸介质浓度、恒电位或恒电流大小等多种因素对振荡强度、范围或类型会产生规律性的影响.     

溶出计时电位仪

溶出计时电位法是近年来被逐渐重视起来的一种电化学分析方法。特别是以玻态石墨电极为指示电极的溶出计时电位法能获得很高的灵敏度。这一方法的要点是先将待测离子在恒电位的条件下电解沉积于玻态石墨电极的表面,然后在恒电流的条件下使之溶出,不同的金属将根据其不同的氧化还原电位     

功能高分子膜离子选择电极研究 Ⅴ.压片PVC膜氯离子选择电极的稳态极化行为

本文用恒电位法和慢扫描法测定了功能高分子膜压片PVC氯离子选择电极的稳态极化曲线,根据电化学方程式讨论了电极稳态极化特性,探讨了电极在外加电压下的电流响应行为。