氯化钠-硫氰酸铵-氯化十四烷基二甲基苄基铵体系浮选分离锌

利用双水相液－液萃取体系^[1]分离金属离子我们已有报道^[2,3]。本文研究发现,在水溶液中Zn(Ⅱ）与硫氰酸铵,氯化十四 基二甲基苄基铵形成不溶于水的三元缔合物,在少量氯化钠存在下此三元缔合物沉淀浮于水相上层并与水分成界面清晰的两相,分相过程中Zn(Ⅱ)被定量浮选,而Fe(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Mn(Ⅱ)等离子在该体系中不能被浮选,借此可实现Zn(Ⅱ)与这些离子的分离。该体系 最显著的优点是不需要使用有毒的有机萃取溶剂,且分离效果十分令人满意,因而是一种无毒且简便,经济,快速的分离方法。     

硫氰酸盐结晶紫光度法测定痕量锌(Ⅱ)

在保护胶体的存在下,[Zn(SCN)4]2-碱性染料形成的离子缔合物可溶于水,可不用萃取而直接在水溶液中进行测定[1]。本文研究了在 0.10~0.25mol·L-1硫酸介质中,[Zn(SCN)4]2- 络阴离子与结晶紫形成离子缔合物,在保护胶体聚乙烯醇(平均聚合度1 750±50)存在下,可不用萃取而直接在水溶液中测定锌的方法[2]。1　试验部分1.1　主要仪器与试剂72G型分光光度计硫酸:2.75 mol·L-1锌(Ⅱ)标准溶液:按常规配制成 1 mg·mL-1,使用时稀释成含0.5 mg·L-1标准工作溶液。硫氰酸钠溶液:75 g·L-1结晶紫溶液:0.5 g·L-1抗坏血酸 硫脲溶液:将 5 g抗坏…     

硝酸钠-硫氰酸铵-乙基紫体系浮选分离汞

研究了硝酸钠－硫氰酸铵－乙基紫体系浮选分离汞的行为及其常见离子的分离条件。在水溶液中Hg（Ⅱ）与硫氰酸铵、乙基紫形成不溶于水的三元缔合物，在少量硝酸钠存在下此三元缔合物沉淀于水相上层并与水分成界面清晰的两相，分相过程中Hg（Ⅱ）被定量浮选，控制pH1-3，能使Hg（Ⅱ）与Ni（Ⅱ）、Fe（Ⅲ）、Mn（Ⅱ）、Al（Ⅲ）、Cd（Ⅱ）等常用离子分离。     

锌(Ⅱ)-硫氰酸盐-中性红体系共振瑞利散射法测定痕量锌

在pH 5.1的HAc-NaAc缓冲溶液中,聚乙烯醇存在下,Zn(Ⅱ)和硫氰酸盐形成的配阴离子[Zn(SCN)4]2-与中性红阳离子结合形成的离子缔合物具有共振瑞利散射光谱,其最强共振瑞利散射峰位于594.5 nm处。基于共振瑞利散射峰的增强,建立了测定痕量Zn(Ⅱ)的共振瑞利散射方法。Zn2+质量浓度在0~0.5μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为1.9×10-5μg/mL。方法已用于水样中Zn2+的测定。     

4,4’-[1,n-亚烷基双[(E)-2-(4-氧苯基)乙烯基]]双吡啶的光化学性质(英文)

通过E-[4-[2-（4-羟基苯基）乙烯基]吡啶与1,n-二溴烷烃亲核取代反应合成了4,4’-[1,n-亚烷基双[（E）-2-（4-氧苯基）乙烯基]]双吡啶[n=2（Ia）,3（Ib）,4（Ic）,6（Id）].用元素分析、红外、紫外和质子核磁共振谱鉴定了Ia-Id的结构.将Ia-Id的稀溶液用中压汞灯和低压汞灯交替照射,发现其分子内光环加成反应的存在,并且随着亚烷基碳链的延长,反应速度加快.研究还发现锌离子可以与毗陡环上氮原子发生螯合作用使分子内光环加成反应加快.本文化合物荧光很弱,在较高浓度下有较强分子间激基缔合物荧光.     

3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲铜/锌配合物的晶体结构及荧光性质

合成了配合物[Cu（HL）（H₂O）（NO₃）]NO₃（1）和[Zn（HL）Cl₂]（2）（HL为3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲）,并通过单晶X射线衍射、元素分析及红外光谱表征了结构。单晶衍射结果表明,配合物1中,中心Cu（Ⅱ）离子与1个中性三齿缩氨基脲配体,1个水分子和1个硝酸根配位,配位构型为扭曲的四方锥。配合物2中Zn（Ⅱ）离子周围的配位原子为N₂OCl₂,其配位构型与配合物1中Cu（Ⅱ）离子的相同。甲醇溶液中,配合物2的荧光发射峰与配体HL相似。而配合物1由于配体和金属离子之间的能量转移,最大荧光发射峰略有红移。     

吡啶-3-甲醛缩氨基硫脲合镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成、晶结构及生物活性

本文合成并表征了吡啶-3-甲醛缩氨基硫脲(HL)合镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物.在配合物[NiL2(1)中,镍(Ⅱ)离子与来自2个脱氢配体的2个氮原子和2个硫原子配位.形成四配位的平面正方形构型.在配合物[Zn(HL)2(C2H5OH)2(H2O)2](NO3)2(2)中,锌(Ⅱ)离子与2个中性配体、2个乙醇分子和2个水分子配位,配位原子在锌(Ⅱ)离子周围形成畸变的八面体构型.通过荧光吸收法研究了配合物1、2与小牛胸腺DNA的作用机理.结果表明,这2个配合物均以插入形式进入DNA的碱基对.此外,还研究了配体及2个配合物对金黄色葡萄球菌、乙型溶血性链球菌、肺炎链球菌、炭疽杆菌的抗菌活性.结果表明,配体及配合物1对上述测试菌种无抑制作用.配合物2对前面3种有弱的抑菌作用.     

以3, 5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸为配体的两个锌的配合物的合成、晶体结构和荧光性能

以3,5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸和4,4′-联吡啶为配体,合成了1个单核锌(Ⅱ)配合物[Zn(4,4′-bpy)(Hcmdpca)2(H2O)3]·2H2O(1)和1个锌(Ⅱ)的一维配位聚合物[Zn(4,4′-bpy)(Hcmdpca)2(H2O)]·3H2O(2)(H2cmdpca=3,5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸;4,4′-bpy=4,4′-联吡啶),并用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射结构分析、热重分析等对其进行了表征。配合物1和2都属于单斜晶系,空间群为P21/c。配合物1的锌离子都位于一个畸变的八面体构型中。配合物1中的独立结构单元间通过分子间氢键作用构成一个三维的超分子结构。而在2中,锌离子位于一个畸变的四方锥构型中,每个4,4′-联吡啶分子桥联2个相邻的锌(Ⅱ)离子,形成一个一维链;这些一维链和水分子通过分子间氢键进一步形成一个三维的结构。此外还考察了1和2的热稳定性和固体荧光性质。     

Zn~(2+)-邻菲啰啉-亮黄缔合体系双波长光度法测定锌

在pH5.7的NaAc-HAc缓冲溶液中,Zn2+与邻菲啰啉(phen)和亮黄(BY)反应生成稳定的离子缔合物[Zn(phen)3]BY,使BY褪色,492 nm处出现正吸收峰,379 nm处出现负吸收峰。选定测量波长为492 nm,参比波长为379 nm,建立了双波长光度法测定微量锌的新方法。表观摩尔吸光系数为3.01×104L.mol-1.cm-1,线性范围为0~1.5μg/mL,检出限为18.5μg/L。方法用于测定锌强化营养盐和健康平衡盐中锌,相对标准偏差为0.69%~0.87%(n=5),回收率为98.4%~99.3%。     

3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲铜/锌配合物的晶体结构及荧光性质

合成了配合物[Cu（HL）（H₂O）（NO₃）]NO₃（1）和[Zn（HL）Cl₂]（2）（HL为3-乙基-2-乙酰吡嗪缩4-苯基氨基脲）,并通过单晶X射线衍射、元素分析及红外光谱表征了结构。单晶衍射结果表明,配合物1中,中心Cu(Ⅱ)离子与1个中性三齿缩氨基脲配体,1个水分子和1个硝酸根配位,配位构型为扭曲的四方锥。配合物2中Zn(Ⅱ)离子周围的配位原子为N₂OCl₂,其配位构型与配合物1中Cu(Ⅱ)离子的相同。甲醇溶液中,配合物2的荧光发射峰与配体HL相似。而配合物1由于配体和金属离子之间的能量转移,最大荧光发射峰略有红移。     

以3,5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸为配体的两个锌的配合物的合成、晶体结构和荧光性能（英文）

以3,5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸和4,4′-联吡啶为配体,合成了1个单核锌(Ⅱ)配合物[Zn(4,4′-bpy)(Hcmdpca)2(H2O)3]·2H2O(1)和1个锌(Ⅱ)的一维配位聚合物[Zn(4,4′-bpy)(Hcmdpca)2(H2O)]·3H2O(2)(H2cmdpca=3,5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸;4,4′-bpy=4,4′-联吡啶),并用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射结构分析、热重分析等对其进行了表征。配合物1和2都属于单斜晶系,空间群为P21/c。配合物1的锌离子都位于一个畸变的八面体构型中。配合物1中的独立结构单元间通过分子间氢键作用构成一个三维的超分子结构。而在2中,锌离子位于一个畸变的四方锥构型中,每个4,4′-联吡啶分子桥联2个相邻的锌(Ⅱ)离子,形成一个一维链;这些一维链和水分子通过分子间氢键进一步形成一个三维的结构。此外还考察了1和2的热稳定性和固体荧光性质。     

镉(Ⅱ)-碘化物-碱性吨染料体系的倍频散射和二级散射及其分析应用

在稀磷酸介质中,当镉(Ⅱ)与过量I-离子形成[CdI4]2-配阴离子并进一步与罗丹明B(RhB)、罗丹明6G(Rh6G)、乙基罗丹明B(ERhB)和丁基罗丹明B(BRhB)等碱性吨染料(BXD)形成离子缔合配合物[BXD]2[CdI4]时,在产生强烈共振瑞利散射(RRS)的同时,也会产生强烈的倍频散射(FDS)和明显的二级散射(SOS).在一定条件下散射强度与镉的浓度成正比.方法有高灵敏度和较好的选择性,可用于纯锌中痕量镉的测定.文中对于FDS和SOS产生的原因进行了初步的探讨.     

铀酰基与水杨酸及罗丹明B多元配合物显色反应的研究

利用UO2[2+]与苯甲酸生成配阴离子,再和碱性染料形成离子缔合物的萃取光度法测定铀已有报道[1～4],上述方法的摩尔吸收系数一般在7x10[4]～1x10[[5]L.mol[-1].cm[-1].Ramakrishna[5]等人用明胶增溶UO2[2+]-邻氨基苯甲酸-罗胆明6G所形成的离子缔合物,在水溶液中直接测定铀离子,但摩尔吸收系数仅为6.25x10[4]L.mol[-1].cm[-1].用水杨酸代替苯甲酸作配位剂,与UO2[2+]及罗丹明B形成离子缔合物,在适量水溶性高分子聚乙烯醇存在下,在水溶液中直接测定铀离子,不仅操作简便,而且摩尔吸收系数可达9.2x10[5]L.mol[-1].cm[-1].水杨酸的酸性比苯甲酸强,且极性比苯甲酸大,因此水杨酸与UO2[2+]能形成具有较高电荷的配阴离子,此配阴离子可与多个罗丹明B的阳离子形成离子缔合物,所以提高了测量的灵敏度。同时本法可在pH值较低范围内进行,一些常见离子和稀土元素离子均无干扰,因而具有一定的选择性,本文用不同苯甲酸衍生物进行对比试验,并对提高显色反应灵敏度的机理进行初步探讨。     

阴离子配位化合物[Cl包含Pt（bpt）4]Cl（bpt=氮,氮′-双（3-吡啶甲基）-2-硫脲）的制备与研究

本文介绍了阴离子配位化合物[Cl包含Pt（bpt）4]Cl（bpt=氮,氮′-双（3-吡啶甲基）-2-硫脲）的合成,采用X-射线单晶衍射、核磁共振和质谱等手段进行了表征,并讨论了相应结果.晶体结构揭示Pt（bpt）4阴离子受体可以形成锥形构型并通过多重氢键和静电作用在形成的空腔内部包结一个Cl^-离子,四个硫脲基团中所含的N原子与Cl离子之间形成了四重N—H…Cl^-氢键（3.49～3.81 A）.被包裹的Cl^-离子与中心Pt原子之间的距离约为3.52A.以此配合物为基础,我们进一步研究了基于该阴离子配合物的8个自由吡啶基团与8当量的四苯基锌（Ⅱ）卟啉（ZnPr）之间的二级配位组装行为.     

钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)离子选择电极研制

钴(Ⅱ)离子选择电极的研制,国外已有一些报导,但PVC膜钴(Ⅱ)离子选择电极研制较为成功的是Burger和Pethösup[1];锌(Ⅱ)离子选择电极的研制,可达实用的报导不多^[2-4],PVC膜锌(Ⅱ)离子选择电极国外未见报导。     

双Salamo型四肟配体构筑的锌(Ⅱ)配合物:合成,晶体结构和荧光性质

通过二水乙酸锌（Ⅱ）和双Salamo型四肟配体6,6''-二乙氧基-双（2,2''-（乙二氧双（氮次甲基）））四酚（H₄L）的配位反应,合成了2种锌（Ⅱ）配合物即：[Zn₃（L）（OAc）₂（H₂O）]（1）和[Zn₃（L）（OAc）₂（H₂O）]·[Zn₃（L）（OAc）₂（CH₃OH）（H₂O）]·3CH₃OH·H₂O（2）。该类配合物含有2个Salamo型L^4-配体和3个锌（Ⅱ）离子,其中2个锌（Ⅱ）原子位于Salamo型螯合单元的N₂O₂空腔内。[Zn（L）]螯合物中桥联的酚氧原子进一步和中心的锌（Ⅱ）原子配位。这类结构能通过2个桥联的乙酸根配体稳定,从而使配合物1和2达到电荷平衡。配合物有2种不同的几何构型即扭曲的三角双锥和四方锥（配合物1）或三角双锥和八面体（配合物2）。另外,配合物1和2在激发波长为340和337 nm时能发出强的绿光,其最大发射波长分别为531和536 nm。     

双Salamo型四肟配体构筑的锌(Ⅱ)配合物:合成,晶体结构和荧光性质

通过二水乙酸锌（Ⅱ）和双Salamo型四肟配体6,6''-二乙氧基-双（2,2''-（乙二氧双（氮次甲基）））四酚（H₄L）的配位反应,合成了2种锌（Ⅱ）配合物即：[Zn₃（L）（OAc）₂（H₂O）]（1）和[Zn₃（L）（OAc）₂（H₂O）]·[Zn₃（L）（OAc）₂（CH₃OH）（H₂O）]·3CH₃OH·H₂O（2）。该类配合物含有2个Salamo型L^4-配体和3个锌（Ⅱ）离子,其中2个锌（Ⅱ）原子位于Salamo型螯合单元的N₂O₂空腔内。[Zn（L）]螯合物中桥联的酚氧原子进一步和中心的锌（Ⅱ）原子配位。这类结构能通过2个桥联的乙酸根配体稳定,从而使配合物1和5达到电荷平衡。配合物有2种不同的几何构型即扭曲的三角双锥和四方锥（配合物1）或三角双锥和八面体（配合物2）。另外,配合物1和2在激发波长为340和337 nm时能发出强的绿光,其最大发射波长分别为531和536 nm。     

钯（II）-克林霉素-卤代荧光素体系的共振瑞丽散射光谱及其分析应用

在pH为5.0-5.4的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,克林霉素（Clin）与钯(Ⅱ)形成螯合阳离子,它能进一步与二碘荧光素（DIF）,赤藓红（Ery）,曙红Y（EY）等卤代荧光素类染料反应形成1：1：1的三元离子缔合物,此时将引起吸收光谱变化和荧光猝灭,同时还导致共振瑞利散射(RRS)的急剧增强并产生新的RRS光谱,钯(Ⅱ)-克林霉素与DIF,Ery和EY形成产物的最大散射波长分别位于285,287,32 1nm处,另外还有些较弱的散射峰存在。散射增强（ΔI）与克林霉素浓度在一定范围内成正比,可用于克林霉素的定量测定。对于DIF,Ery和EY体系的线性范围和检出限分别为0.025-2.1μg•mL-1和7.8 ng•mL-1,0.053-2.4μg•mL-1和16.0 ng•mL-1;以及0.038-2.4μg•mL-1和11.0 ng•mL-1。本文研究了适宜的反应条件,考察了共存物质的影响,表明方法有较好的选择性,基于三元离子缔合物的RRS光谱,发展了一种高灵敏、简便快速测定克林霉素的新方法。文中还对离子缔合物的组成,结构和反应机理,以及离子缔合物对吸收,荧光和RRS光谱的影响进行了讨论。     

硫氰酸锌络阴离子与亮绿在水相中的显色反应——分光光度法测定微量锌

硫氰酸锌络阴离子[Zn(SCN)4]~(2-)与某些三苯甲烷类碱性染料的水相显色反应已有报导,而与亮绿的水相反应迄今未见报导。文献认为[Zn(SCN)4]~(2-)与亮绿在水相反应前后无颜色变化。但实际上亮绿能在微酸性水溶液中与[Zn(SCN)4]~(2-)生成绿色缔合物,只因在微酸性介质中试剂亮绿本身的绿色很深,缔合物与亮绿的吸收峰基本重合,因而不能在水相用光度法直接测定锌。我们首先在低酸度下(0.03N硫酸介质)使亮绿与[Zn(SCN)4]~(2-)缔合,然后将酸度提高到0.26N,使过剩的亮绿在较强酸度下质子化,试剂空白绿色消褪、     

金钨杂多酸-丁基罗丹明B光度法测定痕量金

研究了金钨杂多酸（ＡｕＷ）－丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）－聚乙烯醇（ＰＶＡ）体系的显色反应．离子缔合物的最大吸收位于５６５ｎｍ，表现摩尔吸光系数ε值为２．９６×１０７ｄｍ３·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，金量在０～２．８μｇ／Ｌ范围内服从比耳定律，检出限为０．１２μｇ／Ｌ（ｎ＝１２），对２．４μｇＡｕ（Ⅲ）／Ｌ测定的相对标准偏差为１．９％（ｎ＝１１）．离子缔合物至少稳定２４０ｈ．研究了离子缔合物的红外光谱，考察了４０多种共存离子的影响，大多数常见离子不干扰，允许２００倍量Ｐｔ（ＩＶ）、４００倍量Ｐｄ（Ⅱ）存在．本法用于某些矿物和炭粉中金的测定，结果与ＡＡＳ法吻合