Investigation of the influence of metal oxides on the thermal degradation of chlorine-containing polymers by thermogravimetry

The influence of oxides of zinc, magnesium, antimony and aluminium on the thermal degradations of polychloroprene, chlorinated polyethylene and epichlorhydrin homopolymer has been investigated. The investigations showed that these metal oxides can change the thermal stabilities and degradation processes of chlorine-containing polymers. A considerable acceleration of the dehydrochlorination of these polymers was found in the presence of zinc oxide.

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Zusammenfassung Es wurde der Einfluß von Zink-, Magnesium-, Antimon- und Aluminiumoxid auf den thermischen Zerfall von Polychloropren, chloriertem Polyäthylen und Epichlorhydrin-homopolymeren untersucht. Die Untersuchungen zeigen, daß diese Metalloxide die thermische Stabilität und die Zersetzungsprozesse von chlorhaltigen Polymeren verändern können. In Gegenwart von Zinkoxid wurde eine bedeutende Beschleunigung der Dehydrochlorierung dieser Polymere festgestellt.

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, , , . , . .

     

Determination of liquid adsorption and desorption on and from solids by means of the derivatograph

This paper presents a method for calculation of the adsorption and immersion heats of water on a silica gel surface from the DTA curve obtained with a modified derivatograph. The adsorption and desorption heats have also been determined. The relationship between the adsorption heat and the amount of water adsorbed is presented.

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Zusammenfassung Eine Methode zur Berechnung der Adsorptions- und Immersionswärmen von Wasser an Silikagel aus den mit einem modifizierten Derivatographen gemessenen DTA-Kurven wird beschrieben. Adsorptions- und Desorptionswärmen wurden bestimmt. Die Beziehung zwischen der Adsorptionswärme und der Menge des adsorbierten Wassers wird angegeben.

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, , . . .

     

Ammoxidation of halogen-substituted toluenes on V-P-oxide catalysts

The ammoxidation of various halogen-substituted toluenes on crystalline vanadium phosphate catalysts was investigated. The monophosphates and the NH₄VOP₂O₇ are transformed into new NH₄-containing V-P-oxides. The (VO)₂P₂O₇ used is stable in time on stream. These structures are very active and selective ammoxidation catalysts.

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. NH₄VOP₂O₇ V-P , NH₄. (VO)₂P₂O₇ . .

     

Kinetic study of the permanganate oxidation of DL-valine in acidic media

The kinetics of permanganic oxidation of DL-valine in a concentrated sulfuric acid medium (3.0–5.0 M) has been studied by spectrophotometry. The rate law found shows that the reaction is autocatalyzed by Mn(II) ions. The influence of the reagent and Mn(II) concentrations and acidity of the medium has been analyzed. A reaction mechanism is proposed according to the experimental results.

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DL- (3,0–5,0 M) . Mn(II). Mn(II) . .

     

Low-pressure decomposition of ammonia on rhodium

Kinetics of ammonia decomposition and adsorption of reactants on a polycrystalline rhodium wire have been studied by thermal desorption and mass-spectrometric methods. Qualitive discussion of the mechanism of ammonia interaction with rhodium is presented.

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- . .

     

Influence of physical state of high-temperature, superconductor YBa2Cu3O7?δ on its catalytic properties in low-temperature ortho-para hydrogen conversion

The transformation of a dispersed high-temperature superconductor from its normal to superconducting state was found to result in the loss of its catalytic properties in orhto-para-hydrogen conversion.

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, -- .

     

Characterization of the redox-reactivity of transition metal oxides by temperature-programmed limited thermal decomposition (TPLTD)

The concept of labile lattice oxygen (LLO) as a consequence of the Mars-Van Krevellen model was reminded, and contrasted with the surface oxygen species. Methods of characterizing of the Me-O bond strength were reviewed emphasizing the temperature-programmed limited thermal decomposition (TPLTD). A series of Ag_xV₂Mo_yO_z was characterized by TPLTD. Two forms of LLO were distinguished. The weaker form is independent on Ag-doping, in contrast to the stronger one. Activation energy of TPLTD of the stronger bound LLO was a linear function of the anion vacancy concentration.

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Zusammenfassung Aus dem Konzept des labilen Gittersauerstoffs (LLO) als Konsequenz des Mars-Van Krevellen-Modells wird die Rolle der Oberflächen-Sauerstoff-Spezies hervorgehoben. Ein Überblick über die Methoden zur Charakterisierung der Me-O-Bindung wird unter besonderer Betonung der temperaturprogrammierten begrenzten thermischen Zersetzung (TPLTD) gegeben.Eine Reihe Ag _x V₂Mo _y O₂ wurde mittels TPLTD charakterisiert, dabei konnten zwei Arten von LLO unterschieden werden. Die schwächere Form ist im Gegensatz zu der stärkeren unabhängig vom Silbergehalt. Die Aktivierungsenergie der TPLTD der stärker gebundenen LLO hängt linear von der Konzentration der Anionenfehlstellen ab.

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, - , . Me- . Ag_xV₂Mo_yO_z, . , , . n.

     

Co-adsorption studies of ethene with isotopically labelled water and hydrogen on copper/silica

The coadsorption of ethene with isotopically labelled water and hydrogen has been studied at temperatures between 423 and 623 K in a flow system. Ethene exchange has been shown to be independent of hydrogenation. When water is presnet, hydrogenation is poisoned but exchange can occur.

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423–623 . . , .

     

Study of the interaction of atomic oxygen and nitrogen with ruthenium by the bond interaction method

The heats of atomically adsorbed oxygen and nitrogen on Ru(0001) and Ru(1010) planes have been calculated by the semiempirical bond interaction method. The calculations show that oxygen is strongly adsorbed on ruthenium, while molecular nitrogen cannot be chemisorbed on ruthenium.

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- (000I) (I0I0) . , Ru , .

     

The application of low temperature differential scanning calorimetry to polymer blend analysis

The temperature regions in which glass transitions (Tg's) occur for a series of blends of polybutadienes with natural rubber and two styrenebutadiene copolymers of different styrene contents have been studied by differential scanning calorimetry. The resulting DSC curves may be used to categorize the polybutadiene, determine the bound styrene content of the styrenebutadiene copolymer and quantify the polybutadiene content of the blends.

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Zusammenfassung Die Temperaturbereiche, in denen bei einer Reihe von Gemischen von Butadien mit natürlichem Kautschuk und bei zwei Styrol-Butadien-Kopolymeren mit verschiedenem Styrolgehalt Glastransformationen erfolgen, wurden mittels DSC untersucht. Die erhaltenen DSC-Kurven können zur Kategorisierung des Polybutadiens und zur Bestimmung des Gehalts an gebundenem Styrol in Styrol-Polybutadien-Kopolymeren und des Polybutadiengehalts der Gemische verwendet werden.

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(_g) - . , - .

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Thanks are due to the Board of MRPRA for permission to publish this paper.     

Mixed suspensions of semiconductors forming microheterojunctions. A new type of highly efficient photocatalysts: Photocatalytic production of dihydrogen from a water solution of sulfide ions in the presence of platinized ZnyCd1-y/CuxS suspension

A new method is proposed for increasing the quantum efficiency of H₂ production for the photocatalysts based on semiconductor suspensions. The method consists of the formation of suspended particles with microheterojunctions between their components--semiconductor phase.

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H₂ .

     

The thermal decomposition of thaumasite from Mothae kimberlite pipe,Lesotho, Southern Africa

The endothermic decomposition of thaumasite from Mothae which has been investigated by DTA and TG shows a peak temperature of 138–203°, and reaction orders of 0.45–1.00, depending on the heating rate employed. The activation energy of the reaction was found to be about 19 kcal/mole; the enthalpy is 246 cal/g.The decomposition seems to be divided into one reaction withn=0.90, immediately followed by one withn=1.59. The first reaction is attributed to the loss of H₂O, the second one to the (partial) release of OH and CO₂.

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Zusammenfassung Die durch DTA und TG überprüfte endothermische Zersetzung von Thaumasit aus Mothae zeigt in Abhängigkeit der angewandten Aufheizgeschwindigkeiten Spitzentemperaturen zwischen 138 und 203° C, sowie Reaktionsordnungen von 0.45 bis 1.00. Die Aktivierungsenergie der Reaktion ergab sich zu 19 Kcal/Mol, die Enthalpie zu 246 cal/g.Die Zersetzung scheint in eine Reaktion vonn=0.90 und eine sofort darauffolgende vonn=1.59 geteilt zu sein. Die erste Reaktion wird dem Verlust von H₂O, die zweite der (teilweisen) Freisetzung von OH und CO₂ zugeschrieben.

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Résumé La décomposition endothermique de la thaumasite de Mothae a été étudiée par ATD et TG. Suivant la vitesse de chauffage utilisée la température au sommet du pic varie de 138 à 203° C et l'ordre de réaction de 0.45 à 1.00. On a trouvé que l'énergie d'activation s'élevait à 19 kcal, mol^–1 et l'enthalpie à 246 cal. g^–1.Il semble que la décomposition s'effectue suivant une réaction d'ordren=0.90, immédiatement suivie par une autre oùn=1.59. On attribue la première réaction à la perte d'eau et la seconde à la libération (partielle) d'hydroxyles OH et d'anhydride carbonique CO₂.

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, , 138–203° 0,45–1,00 . , 19 /, - 246 /. , n=0,90, n=1,59. , - OH CO₂.

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The material used for this study has been kindly supplied by Dr. P. H. Nixon, former chief geologist, Department of Mines, Maseru, Lesotho.     

ESR study of the reaction of substituted nitrosobenzenes with aliphatic and saturated alkylaromatic hydrocarbons

We have found that nitrosobenzenes spontaneously react with saturated hydrocarbons in the absence of oxygen and light. For interpretation of this general phenomenon a new reaction pathway has been assumed. In light of these results special care should be taken when applying nitrosobenzenes for inhibition and spin trapping as well as organic synthesis in saturated organic solvents, which are supposed to be inert.

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, . . , , , , .

     

Thermal stabilities of copolymers of styrene and acrylic acid and their salts

The thermal stabilities of copolymers of styrene and acrylic acid and their alkali metal salts have studied.The thermal stability properties T_i and T_s, and the kinetic parametersn, E, S andZ were determined and the results are discussed. It was found that the thermal stabilities of the investigated copolymers of styrene and acrylic acid are somewhat lower than that of polystyrene and decrease with increase of the quantity of acrylic acid introduced into the copolymers.The thermal stabilities of the sodium salts of these copolymers are somewhat higher than those of the initial copolymers, and are almost equal to that of polystyrene.The thermal stabilities of the investigated ionomers depend on the nature of the alkali metal introduced into the copolymer.

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Zusammenfassung Es wurde die thermische Stabilität von Kopolymeren aus Styrol und Acrylsäure bzw. Acrylsäurealkalimetallsalzen untersucht. Die Werte T_i und T_s für die thermische Stabilität sowie die kinetischen Parametern, E,S undZ wurden bestimmt und die Ergebnisse diskutiert. Man fand, daß die thermische Stabilität der untersuchten Kopolymere aus Styrol und Acrylsäure etwas niedriger ist als die von Polystyrol und daß sie mit einer Zunahme des Anteiles an Acrylsäure an den Kopolymeren absinkt. Die thermische Stabilität der Natriumsalze dieser Kopolymere erwies sich als etwas höher als die die ursprünglichen Kopolymere, erreicht aber nur die von Polystyrol. Die thermische Stabilität der untersuchten Ionomere hängt von der Art der in die Kopolymere eingebrachten Alkalimetalle ab.

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. T _i ,T _s , E, n, S Z. , , . , , . , .

     

Thermal effects on glass As2Se3·As2Te3

The DTA trace of the chalcogenide glass As₂Se₃·As₂Te₃ shows a single glass transition at 142 °C, a single crystallization exotherm depending on the heating rate, and two melting endotherms, at 290 °C and 312 °C. The X-ray diffraction for a crystallized sample indicates the presence of two solid solution phases: Te in As₂Se₃ (rich in Se) and Se in As₂Te₃ (rich in Te), confirming that the single crystallization peak of the initially homogeneous phase (singleT _g ) represents two coincident peaks superimposed. The crystallization of the glass phase is also clearly manifested in the time-dependence of the electrical conductivity and microphotography.

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Zusammenfassung Die DTA-Kurve von chalcogenidem Glas As₂Se₃·As₂Te₃ läßt eine Glastransformation bei 142 °C, eine von der Aufheizgeschwindigkeit abhängige exotherme Kristallisation und zwei endotherme Schmelzvorgänge bei 290 und 312 °C erkennen. Röntgendiffraktometrie der kristallisierten Probe zeigt das Vorliegen von zwei Phasen fester Lösungen:Te in As₂Se₃ (reich an Se) und Se in As₂Te₃ (reich an Te). Das steht in Übereinstimmung damit, daß der Kristallisationspeak der ursprünglich homogenen Phase (einT _g -Wert) zwei sich überlagernde Peaks repräsentiert. Die Kristallisation der Glasphase ist klar an der Zeitabhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit und durch Mikrophotographie zu erkennen.

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As₂Se₃·As₂Te₃ 142 °, 290 312 dg. : As₂Se₃ ( ) Se As₂Te₃ ( ), , ( _g ), . .

     

Influence of carbon support pretreatment on properties of Pd/C catalysts

Preoxidation of the surface of carbon support was found to increase the dispersity of palladium and activity of Pd/C catalysts obtained by reduction of supported Pd(OAc)₂, in hydrogenation of olefins. Probable reasons for this effect are discussed.

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, Pd/C , Pd(OAc), . .

     

Pyroelectricity of Cd-doped telluride thin film

The crystalline structure, electrical conductivity and pyroelecricity of freshly prepared Hg_0.7Cd_0.3Te thin film have been investigated in detail.

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Zusammenfassung Kristallstruktur, elektrische Leitfähigkeit und Pyroelektrizität einer frisch präparierten Hg_0.7Cd_0.3Te Filmschicht wurden ausführlich untersucht.

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, Hg_0.7Cd_0.3Te.

     

Kinetic study of the thermal dehydration of layered [Ni2Al(OH)6]2SO4.nH 2O

The kinetics of thermal dehydration of [Ni₂Al(OH)₆]₂SO₄.nH₂O has been studied through the analysis of isothermal weight loss data. The results obtained seem to indicate that the process is governed by a diffusion mechanism up to an value which is dependent on the temperature. An explanation is provided for this behaviour on the basis of the structural properties of the compound and the nature of the water loss.

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Zusammenfassung Die Kinetik der thermischen Dehydratisierung von [Ni₂Al(OH)₆]₂SO₄.nH₂O wurde mittels isothermer TG untersucht. Die Ergebnisse scheinen darauf hinzudeuten, daß der Prozeß bis zu einem von der Temperatur abhängigen -Wert von einem Diffusionsmechanismus bestimmt wird. Für dieses Verhalten wird basierend auf den strukturellen Eigenschaften der Verbindung und der Natur der Wasserabgabe eine Erklärung gegeben.

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, [Ni₂Al(OH)₆]₂SO₄.nH₂O. , , . , .

     

Possibilities of applying the Piloyan method of determination of decomposition activation energies in the differential thermal analysis of polynitroaromatic compounds and their derivatives

By means of non-isothermal DTA in its simple form the initial exotherm temperaturesT _D of 2,4-dinitrotoluene, 2,6-dinitrotoluene, 2,4,6-trinitrotoluene, 1,5-dinitronaphtalene, 1,8-dinitronaphthalene and 1,4,5,8-tetranitronaphthalene have been determined. By application of the Piloyan method to these measurements, the activation energiesE arising from the decompositions of these compounds were established. The results are discussed from the point of view of the molecular structures of the polynitro compounds.

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Zusammenfassung Durch nicht-isotherme DTA in ihrer einfachen Form wurde der BeginnT _D der Exothermen von 2,4-Dinitrotoluol, 2,6-Dinitrotoluol, 2,4,6-Trinitrotoluol, 1,5-Dinitronaphthalin, 1,8-Dinitronaphthalin, 1,4,5-Trinitronaphthalin und 1,4,5,8-Tetranaphthalin bestimmt. Durch Anwendung der Methode von Piloyan auf diese Messungen wurden die aus der Zersetzung o.a. Verbindungen herrührenden AktivierungsenergienE spezifiziert. Die erhaltenen Ergebnisse werden unter dem Aspekt der Molekularstruktur der untersuchten Polynitroverbindungen erörtert.

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Résumé On a déterminé par ATD les températures initialesT _D des phénomènes exothermiques du 2,4-dinitrotoluène, 2,6-dinitrotoluène, 2,4,6-trinitrotoluène, 1,5-dinitronaphtalène, 1,8-dinitronaphtalène, 1,4,5-trinitronaphtalène et 1,4,5,8-tétranitrophtalène. Les énergies d'activationE de la décomposition de ces composés ont été déterminées à l'aide de la mé thode de Piloyan. Les résultats obtenus sont discutés sous l'aspect de la structure moléculaire de ces composés.

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T _D 2,4-, 2,6-, 2,4,6- , 1,5- 1,8- , 1,4,5- 1,4,5,8- . , E .