杂原子分子筛B－ZSM－5的合成与表征

在碱性介质（ｐＨ＝１０）中，用四丁基溴化铵、硅溶胶、硼酸在水溶液中合成了一种新型杂原子分子筛──Ｂ－ＺＳＭ－５型分子筛。用Ｘ射线衍射、扫描电镜、热重等方法进行了表征和研究。     

杂原子Fe—ZSM—5分子筛的合成及表征

本文采用水热合成法,在ＳｉＯ２－ＦｅＯ３－ＥＤＡ－Ｈ２Ｏ体系中成功地合成了Ｆｅ－ＺＳＭ－５型沸石分子筛。并采用ＸＲＤ,ＩＲ,ＳＥＭ及ＭＴＧ反应考察了其物理化学特性,结果表明,分子筛的单位晶胞体积随Ｆｅ杂原子含量的增加而膨胀;骨架在１１００ｃｍ＾－１处的反对称伸缩振动峰向低波数移动,说明Ｆｅ杂原子进入了分子筛骨架,。     

直接法合成ZSM—5型分子筛的物理化学表征

用高分辨~(29)Si、~(27)Al和~(23)Na NMR对直接法合成的不同硅铝比ZSM-5型分子筛局域结构作了表征,用~(29)Si和~(27)Al魔角旋转核磁共振研究了经不同温度水蒸气处理ZSM-5型分子筛的骨架脱铝,对不同条件下ZSM-5型分子筛中发生的正交-单斜晶型变化进行了系统的X射线衍射实验研究。     

Pr3N—ZSM—5分子筛的合成与表征

硅铝酸盐分子筛的合成一般采用水热晶化法,反应混台物的pH值大于10,并且体系中含有金属离子,分子筛原粉必须通过铵离子交换和焙烧才能转变为氢型催化剂,1986年,Guth等人曾在非碱性介质含氟体系中,在加晶种条件下以三丙胺为模板剂得到ZSM-5分子筛,文献报道的ZMS-5分子筛大单晶的合成均采用四丙基铵离子作模板剂,尚未见到用其它有机分子作为模板剂合成ZMS-5大单晶的报道,我们在非碱性介质含氟体系中以三丙胺直接合成出ZSM-5分子筛,并得到了大单晶。用多种实验技术对三丙胺在ZSM-5分子筛中的存在状态进行了表征。     

微酸性介质中V—ZSM—5的合成与结构表征

在含氟的弱酸性介质中，以四丙基溴化铵为模板剂，以ＮＨ４ＶＯ３和ＶＯ＾２＋为钒源合成出Ｖ－ＺＳＭ－５分子筛，运用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＩＲ、ＸＰＳ、ＥＳＲ等手段对其结构进行了表征，结果表明，钒进入了分子筛骨架，并且主要以正四价态存在。     

不同有机胺对合成杂原子Ga－Si－ZSM－5分子筛的影响

考察了几种有机胺作引导剂对以水玻璃为硅源、硝酸镓为镓源合成Ｇａ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５分子筛的影响。结果表明，合成体系的最佳碱度与有机胺有关，不同有机胺的合成效果相差很大，以正丁胺作引导剂可获得高结晶度的分子筛产物。通过与合成Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５的比较和一些条件试验，探讨了有机胺的作用，并对分子筛的形成过程进行了合理的推测。     

不同晶粒大小ZSM－5的合成和表征

采用水热合成法，由不同途径合成出晶粒大小不同的几种ＺＳＭ－５分子筛，这几种分子筛具有大致相同的硅铝比．采用ＮＨ３－ＴＧ－ＴＰＤ，Ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ＩＲ－ＴＰＤ表征其酸性，用ＸＰＳ表征其外表面的硅铝比（体相的硅铝比用元素原子吸收法测定）．研究结果表明，应用导向剂可以合成出要求的晶粒大小而且粒度均匀；加晶种的合成得不到较大的晶体，粒度亦不均匀．分子筛的晶粒大小对其酸性有一定的影响，一般来讲，小晶粒分子筛的酸量多．本文中大晶粒分子筛的硅铝比基本上是不均匀的．     

SAPO—5分子筛的合成与表征

SAPO-5分子筛合成所用的模板剂主要是四丙基氢氧化铵、三乙胺和三丙胺等。目前报道较多的是四丙基氢氧化铵和三乙胺。尚未见以三丙胺(Pr_3N)为模板剂在F~-离子存在下合成SAPO-5分子筛的详细报道。此外,对SAPO-5分子筛合成影响因素的研究还不够系统。本文以三丙胺为模板剂,在F~-离子存在下,合成出SAPO-5分子筛,用多种研究手段进行了鉴定,并对影响合成的诸因素进行了研究和讨论。     

乙二胺在ZSM—5分子筛催化剂上脱氨制哌嗪

研究了反应温度，反应物浓度及空速对乙二胺在Ｈ－ＺＳＭ－５和Ｋ－ＺＳＭ－５分子筛催化剂上转化为哌嗪反应的影响。在反应温度为３４０℃，乙二胺浓度为５０％和空速为２．３ｈ＾－１条件下，乙二胺在２．６％Ｋ－ＺＳＭ－５催化剂上的转化率为９５％，哌嗪的选择性为９６５。     

小晶粒Fe—ZSM—5分子筛的合成及其催化性能的研究

采用水热合成法,合成出小晶粒的Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛。分别用Ｘ射线粉末衍射技术测定其物相,ＳＥＭ及粒度分析（ＳＤＰ）测定了晶粒的大小,并考察了它在ＭＴＧ反应中的催化性能。结果表明：合成出的小晶粒Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛平均只有０４～０６μｍ,并且粒度分布均匀,有较大的比表面,在ＭＴＧ反应中表现出优异的催化性能     

用天然沸石合成ZSM-5分子筛

以天然沸石作为硅铝源合成分子筛有着原料丰富、成本低廉等特点.近年来,用天然沸石作为原料合成分子筛的工作已有报道.但合成体系均为碱性介质,并有模板剂.Guth等在非碱体系合成了ZSN-5分子筛.李赫咺等采用直接法,以水玻璃和硫酸铝为原科,成功地合成了ZSM-5分子筛,但在非碱体系和直接法用天然沸石合成ZSM-5分子筛的工作尚未见报道.作者以天然沸石矿为原料,首次采用水热晶化法在非碱体系和直接法合成出ZSM-5分子筛,并对其结构和性能进行了考察.     

微酸性介质中V－ZSM－5的合成与结构表征

在含氟的弱酸性介质中,以四丙基溴化铵为模板剂,以NH₄VO₃和VO²⁺为钒源合成出V-ZSM-5分子筛,运用XRD、SEM、IR、XPS、ESR等手段对其结构进行了表征,结果表明,钒进入了分子筛骨架,并且主要以正四价态存在。     

高能气流粉碎对ZSM—5分子筛结构与性能的影响

本文用高能气流粉碎法将ＺＳＭ－５分子筛原粉粉碎成微颗粒，进行了粒度分布、比表面、电镜及Ｘ射线衍射的测定。考察了正已烷裂化、异丙苯裂解反应的催化活性，并对异丙苯裂解反应的产物分布和表观活化能作了分析和计算。实验结果表明，ＺＳＭ－５分子筛经粉碎后粉体粒度分布狭窄，总比表面没有变化而外比表面有明显增加，Ｘ射线衍射也有显著改变。ＺＳＭ－５原粉的晶型未破坏，却暴露出更多的活性中心，反应表观活化能没有明显改变     

双杂原子Ti—Fe—ZSM—5分子筛的合成与表征

在无碱离子存在下，分别采用四丙基溴化铵（ＴＰＡＢｒ）和价格低廉的１，６－己二胺（１，６－ＨＤＡ）和正丁胺（Ｒ－ＮＨ２）模板剂合成了双活性中心的Ｔｉ－Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛，对沸石产物的我一及结构进行了表征，并利用苯酚羟基化反应及气相色谱分析方法证明其有双活性中心离子存在及协同作用的催化氧化性能。     

合成乙苯ZSM—5催化剂的FT—IR研究

ZSM-5沸石由于具有独特结构,作为新型的择形催化剂广泛应用于石油化工催化反应中.人们普遍认为这些催化反应是由于沸石的酸中心引起的,尤其是B酸中心,因此对此做了较多的研究.我们选用不同反应时间,苯与乙烯气相烷基化合成乙苯ZSM-5催化剂,用吡啶吸附方法研究了ZSM-5催化剂的酸性,结合催化剂活性考察数据,得到了一些有意义的信息.