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β,β-二烷硫基-α,β-不饱和酮类化合物作为一类具多反应中心的活泼中间体在有机合成中的应用,近20年来已引人注目并进行了深入广泛的研究~[1,2].以往的研究大多是针对β,β-二甲硫基-α,β-不饱和酮类化合物1进行的,而对结构相近的β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮类化合物2的研究较少.对于1类的合成,所用碱的选择至关重要~[1].实验证明叔丁醇钠和叔丁醇钾~[3~5]在1类的合成中效果较好.前文~[6]曾以六甲基二硅氨基锂(LHMDS)为碱高 相似文献
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提出了由β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮类化合物(1)与苄基氯化镁及烯丙基溴化镁加成所得的醇(2)在BF_3·Et_2O催化下脱水生成共轭烯烃(3)新的合成途径,合成了13种新化合物,结构经~1H N-MR、IR、UV及元素分析等确证.并对这一新合成途径的反应机制进行了讨论. 相似文献
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α—羰基烯酮环二硫代缩醛化学(XXXVI):β,β—1,3—亚丙二硫基… 总被引:1,自引:0,他引:1
以β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮2与烯丙基或苄基Grignard试剂可选择性地进行1,2-加成得醇3、4,在硅胶G的催化下,醇3、4可分解生成β,γ-不饱和芳酮5、6。并对该分解反应的机制进行了初步探讨。 相似文献
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以β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮2与烯丙基或等基Grfenard试剂可选择性地进行1,2-加成得醇3、4,在硅胶G的催化下,醇3、4可分解生成β,γ-不饱和芳酮5、6.并对该分解反应的机制进行了初步探讨. 相似文献
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报道了标题化合物和Reformatsky试剂[Ethy1(bromozincio)acetate]的加成反应。实验表明,该加成反应能否进行和α-羰基烯二硫代缩醛类化合物中缩醛基结构密切相关。结合晶体结构数据和构象分析可以推测,当缩醛基的两个硫基处在(或近于)同一平面上时,因满足了两个硫原子和Reformatsky试剂形成物的电子要求,底物被活化而易发生加成反应;反之,两个烷硫基难于处在同一平面上时 相似文献
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α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(ⅩⅤ)──β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与2-甲基烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化取代-环合芳构化反应杨智蕴,王子苓,刘群,胡玉兰(东北师范大学化学系,长春,130024)关键词β,β-1,3-亚... 相似文献
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α—羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅹ)—β,β—1,5—亚丙二硫… 总被引:1,自引:1,他引:1
β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF3·Et2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF3·Et2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对2与烯丙基Grignard试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响。 相似文献
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由α,α-二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二胺反应制得五种α,α-二氧代烯酮环二氮代缩酮化合物,所有产物均经元素分析,IR^1HNMR和^13CNMR确证。 相似文献
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β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF_3·Et_2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF_3·Et_2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对2与烯丙基Grignard试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响. 相似文献
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从具有α-亚甲基的酮出发,利用溶液稀释的方法,提高了用Dieter法合成α-羰基烯酮式环二硫代缩醛类化合物的产率,并用改进方法合成了4个该类化合物。 相似文献
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α—氧化烯酮环二硫代缩酮化学:α—氧化烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Gr … 总被引:2,自引:0,他引:2
在BF3@Et2O催化下,脂肪族α-氧代烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Grignard试剂1,2-加成物,同亲核试剂甲醇反应得甲醚化物,产物经元素分析,IR,1HNMR确证. 相似文献
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报道了标题化合物和Reformatsky试剂[Ethyl(bromozincio)acetate]的加成反应。实验表明,该加成反应能否进行和α-羰基烯酮二硫代缩醛类化合物中缩醛基结构密切相关.结合晶体结构数据和构象分析可以推测,当缩醛基的两个烷硫基处在(或近于)同一平面上时,因满足了两个硫原子和Reformatsky试剂形成络合物的电子要求,底物被活化而易发生加成反应;反之,两个烷硫基难于处在同一平面上时,加成反应难以进行。 相似文献