Ein Beitrag zur Verwendung von Bistrimethylsilylacetamid bei der gas-chromatographischen Steroidbestimmung

Zusammenfassung Bistrimethylsilylacetamid eignet sich vorzüglich zur Silylierung hydroxylsubstituierter Steroide, und man vermeidet bei Verwendung von BSA eine Zersetzung, die durch das bei den üblichen Silyliermethoden aus dem TMCS entstehende Chloridion gefördert wird. Dadurch wird es möglich, gas-chromatographisch sonst schwer bestimmbare Substanzen wie Aldosteron und Corticosteron in Mengen von wenigen Mikrogrammen im Steroidgemisch zu bestimmen. Eine Verbesserung der derzeitigen Ergebnisse bei Aldosteron und Corticosteron wird einerseits durch eine verbesserte Methode zur Präparation der Ketoderivate und durch Verwendung eines geeigneteren Säulenfüllmaterials möglich.

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A contribution to the application of bistrimethylsilylacetamide (BSA) as silylating reagent for the separation of steroid hormones by GLC

BSA was used as a silylating reagent with high reactivity. Steroids such as pregnanediol, pregnanetriol or 17-ketosteroids were treated with BSA or a mixture of trimethylchlorosilane in hexamethyldisilazane. The peak areas obtained by GLC corresponding to these silylated steroids were compared and an increase was found on the chromatograms obtained after silylation with BSA. A determination of aldosterone and corticosterone by GLC was also achieved.

     

Möglichkeiten der Unterscheidung von Bakterien mit Hilfe der Curie-Punkt-Pyrolyse,der Gas-Chromatographie und der Computerauswertung der Pyrogramme

Zusammenfassung Die Curie-Punkt-Pyrolyse (CPP) und die hochauflösende Gas-Chromatographie ist eine mögliche Methode zur Unterscheidung von Bakterien. Es wird ein einfaches und leicht zu reinigendes Einlaßsystem gezeigt, das sich sowohl für die Pyrolyse fester Stoffe als auch zum Spritzen von Proben (Ermitteln von Gütekennzahlen des Trennsystems) eignet. Weil die Auflösung der Gas-Chromatographie zu niedrig ist und die Bearbeitung der komplexen Pyrogramme durch Integrationssysteme deshalb Schwierigkeiten bietet, ist die Artbestimmung eines Bakteriums nur teilweise möglich. Dies trotz eines Vergleichs der Pyrogramme nach der externen Standardmethode durch einen Rechner.

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Characterisation of bacteria by curie-point-pyrolysis, gas chromatography and computerisation of the pyrograms

Summary Curie-point-pyrolysis (CPP) with high-performance gasliquid chromatography is a possible means for the differentiation of bacteria. A simple inlet system is shown; it can be used for the pyrolysis of solid substances and for normal gas chromatography (for testing the column). The species of a bacterium is difficult to differentiate by pyrolysis gas chromatography because of the limited resolution of gas chromatography and as a consequence there are difficulties with the treatment of pyrograms by integration systems. This occurs even when making a comparison of pyrograms by an external standard method using a computer.

     

Komplexometrische Bestimmung von Natrium, Kalium und von deren Summe durch Ionenaustausch

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur komplexometrischen Bestimmung von Natrium, Kalium und deren Summe beschrieben. Mit Hilfe eines Ionenaustauschers in der Mg-Form werden die Alkalimetalle quantitativ und stöchiometrisch gegen Magnesium ausgetauscht, welches dann mit Eriochromschwarz T als Indicator komplexometrisch bestimmt werden kann. Das Verfahren ist im Makro-, Halbmikro- und bei Beachtung bestimmter Vorsichtsmaßregeln auch im Mikromaßstab anwendbar. Bei Vorliegen von Natrium und Kalium nebeneinander wird deren Summe bestimmt. Durch Hinzuziehen der Kaliumbestimmung mit Tetraphenyloborat ist eine Natrium-Kalium-Trennung möglich. Das Resultat liegt nach 30 min vor; die reine Arbeitszeit beträgt etwa 10 min. Dies läßt die Methode zur Schnellbestimmung geeigneter erscheinen, als die vor kurzem beschriebene Natriumbestimmung durch Ionenaustausch gegen Kalium³. Die Methode zeichnet sich durch hohe Genauigkeit aus.Wir sprechen der Firma Heyl & Co., Hildesheim, für die Überlassung von Natriumtetraphenyloborat (Handelsname Kalignost) und den Farbenfabriken Bayer, Leverkusen, für die Überlassung von Ionenaustauschern (Handelsname Lewatit) auf diesem Wege unseren herzlichsten Dank aus.     

Study of the conformations of the molecules in amorphous polymers by computer simulation

Summary It is investigated by computer simulation whether space problems prevent a closing packing of chain molecules if the chain molecules are randomly coiled. Chains consisting of 100 beads were introduced into a primitive cubic lattice in such a way that each lattice point is occupied by not more than one bead. It was possible to occupy up to 88% of the lattice points. The average square end-to-end distance of the chains in the concentrated system is the same as for a single chain. Neither perfect chain bundles nor imperfect chain bundles occur in a considerable amount. This shows that it is possible to pack closely randomly coiled chains.

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Zusammenfassung Es wird durch Simulation auf einer Rechenmaschine untersucht, ob Probleme bei der Raumerfüllung ein dichtes Packen von Kettenmolekülen unmöglich machen, solange diese statistisch verknäult sind. Ketten, die aus 100 Kugeln bestehen, werden in ein primitives kubisches Gitter eingeführt in der Weise, daß auf jedem Gitterplatz höchstens eine Kugel zu liegen kommt. Es war möglich, bis zu 88% der Gitterpunkte zu besetzen. Der mittlere quadratische Fadenendenabstand der Ketten im konzentrierten System ist der gleiche wie der für eine einzelne Kette. Weder ideale Kettenbündel noch gestörte Kettenbündel treten in nennenswerten Maßen auf. Damit ist bewiesen, daß es möglich ist, statistisch verknäulte Ketten dicht zu packen.

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With 6 figures     

Anwendungsbeispiele der direkten HPLC-NMR-Kopplung mit hoher Aufl?sung

Zusammenfassung Durch HPLC-NMR on-line Kopplung ist eine gleichzeitige Trennung und Identifizierung von Komponenten eines Substanzgemisches möglich. Trennbeispiele von Aromaten und Steroiden zeigen die mögliche Anwendungsbreite der Methode durch Messung im Durchfluß-bzw. stop-flow-Verfahren. Durch Verwendung einer mathematischen Filter-Funktion kann annähernd die Qualität von herkömmlichen Routine-Spektren erzielt werden.

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Examples of application of direct HPLC-NMR-coupling with high resolution

Summary With the direct on-line coupling of HPLC-NMR, simultaneous separation and identification in the liquid phase of components in a mixture is possible. Examples carried out on some aromatic compounds as well as steroids show the wide scope of application of this method with either a continuous flow or a stop flow technique. A mathematical resolution enhancement technique is utilized to improve the on-line NMR spectra substantially.

     

Zur Analyse von Bandenspektren, 2. Mitt

Zusammenfassung Das in¹ angegebene Verfahren zur Auflösung überlappender UV-Banden wird in zweifacher Hinsicht verbessert: Es wird eine neue Methode zur Berechnung der Anfangswerte des Iterations-verfahrens entwickelt, außerdem wird durch Einführung zusätzlicher Restriktionen des Modells (Äquidistanz der einem Elektronenübergang zugehörigen Schwingungsbanden) die Zahl der zu schätzenden Parameter vermindert. Mit Hilfe des neuen Verfahrens ist es möglich, auch stark überlappende Schwingungsbanden zu isolieren.

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The procedure for the resolution of overlapping UV-bands given in¹ is improved in two respects: A new method to compute the starting values for the iterative least-squares procedure is developed; the number of parameters, which have to be estimated, is reduced by introducing an additional restriction to the model (equidistance of vibrational bands belonging to the same electronic transition). By means of this new procedure the isolation even of strongly overlapping vibrational bands is possible.

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Mit 4 Abbildungen     

Gaschromatographische Untersuchung von alkoholischen Getr?nken

Zusammenfassung Es ist eine gaschromatographische Methode entwickelt worden, die eine Trennung und Identifizierung der Aromastoffe in alkoholischen Getränken ermöglicht. Die Methode beruht auf der Extraktion von Duftstoffen mittels n-Pentan-Äthergemisch, Anreicherung der Duftstoffe im Gemisch durch kontrollierte Destillation und anschließender gaschromatographischer Analyse. Auf diese Weise ergibt die Analyse verschiedener alkoholischer Getränke erhebliche Unterschiede und es scheint möglich, die Methode zur Bestimmung der Qualität alkoholischer Getränke einzuführen.     

Trennung der Isoenzyme einer alkalischen phosphatase aus Rindergalle

Zusammenfassung Es wird eine einfache Methode beschrieben, mit deren Hilfe es möglich ist, die in der Galle vorkommenden Isoenzyme der alkalischen Phosphatase ohne größeren Aktivitätsverlust weitgehend zu reinigen und zu trennen. Sie unterscheiden sich sowohl durch ihr Molekulargewicht als auch durch ihre Wanderungsgeschwindigkeit im elektrischen Feld. Sie erweisen sich nach Elektrophorese in Stärkegel als einheitlich.

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A simple method is described which allows to separate and purify the isoenzymes of bile alkaline phosphatase to an high extent without major loss of activity. The isoenzymes differ in molecular weight and in electrophoretic mobility. Starch gel electrophoresis proves them free from impurities.

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Mit 3 Abbildungen     

Zum Nachweis des Schädlingsbekämpfungsmittels E 605

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß es durch Wasserdampfdestillation auf einfache Weise möglich ist, E 605 aus Organteilen oder Speiseresten abzutrennen. Liegen größere Konzentrationen an E 605 vor, gelingt es, durch die Aufnahme des UR-Spektrums des Ätherextrakts des Wasserdampfdestillats im Bereiche der Molekül-Gerüstfrequenzen das E 605 in Substanz nachzuweisen. Darüber hinaus kann mit Hilfe des UR-Spektrums eine Entscheidung getroffen werden, ob der Methyl- oder Äthylester angewandt wurde. Größenordnungsmäßig geringere Konzentrationen an E 605 lassen sich im Wasserdampfdestillat durch das UV-Absorptionsspektrum bestimmen. Eine Entscheidung zwischen Methyl- und Äthylester ist jedoch so nicht möglich.Mit 4 Abbildungen.Herr Prof. Dr.L. Ebert zu seinem 60. Geburtstag gewidmet.     

Die polarographische Bestimmung von Verunreinigungen in reinstem Indium

Zusammenfassung Es wird eine spurenanalytische Methode zur Bestimmung von Verunreinigungen in hochreinem Indium beschrieben. Die Elemente Blei, Eisen, Cadmium, Kupfer, Thallium, Wismut und Zink werden durch Isopropylätherextraktion aus Halogensäuren angereichert und polarographisch bestimmt. Die Bedingungen zur extraktiven Anreicherung werden eingehend behandelt. Zur Vermeidung von Einschleppungen wird weitgehend im geschlossenen System gearbeitet. Die Bestimmung der genannten Elemente ist bis 10^–6% mit einer Genauigkeit von besser als ± 10% möglich.