Microdetermination of nitro compounds. I

Summary A specific colorimetric method is described for the determination of nitroanthraquinones. It is dependent on the red color produced on treatment of the sample with tetraethylene pentamine or imino bis-propylamine. The color is stable and is not affected by the presence of water in the system.

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Zusammenfassung Eine spezifische kolorimetrische Methode zur Bestimmung von Nitro-anthrachinonen wurde beschrieben. Sie beruht auf der bei Behandlung der Probe mit Tetraäthylenpentamin oder mit Iminobispropylamin auftretenden Rotfärbung. Diese ist beständig und wird von anwesendem Wasser nicht beeinflußt.

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Résumé On décrit une méthode colorimétrique spécifique pour doser les nitro-anthraquinones. Elle met en jeu la couleur rouge produite en traitant l'échantillon par la tétra-èthylénepentamine ou par l'imino bis-propylamine. La coloration est stable et n'est pas affectée par la présence d'eau dans le système.

     

Analyse der Polyoxyäthylenverbindungen. V

Zusammenfassung Ein neues Verfahren zur Bestimmung der Oxyäthylengruppen wurde ausgearbeitet. Es beruht auf der Spaltung der Polyoxyäthylenverbindungen mit Jodwasserstoffsäure in statu nasoendi, die durch Einwirkung von Kaliumjodid und Phosphorsäure im Reaktionsgemisch hergestellt wird. Die bei der Spaltungsreaktion gebildete, dem Gehalt an Oxyäthylengruppen äquivalente Menge Jod wird mit Thiosulfat titriert.

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Summary A new method was worked out for determining oxyethylene groups. It is based on the splitting of polyoxyethylene compounds with nascent hydriodic acid that is prepared by the action of potassium iodide and phosphoric acid in the reaction mixture. The quantity of iodine produced in the cleavage reaction is equivalent to the content of oxyethylene groups present. It is titrated with thiosulfate.

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Résumé On a mis au point un procédé nouveau pour doser les groupements oxydes d'éthylène. Il repose sur la dissociation des composés polyoxyéthyléniques par l'acide iodhydrique naissant, préparé par action d'iodure de potassium et d'acide phosphorique dans le milieu réactionnel. On titre par le thiosulphate l'iode formé par la réaction de dissociation, en quantité équivalente à la teneur en groupements oxydes d'éthylène.

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IV. Mitteilung siehe¹.     

Radiochemische Überprüfung der extraktiven Abtrennung von Chrom und Mangan

Zusammenfassung Die Extraktionen von Chromat mit Diphenylcarbazid-Isoamylalkohol und mit Methylisobutylketon (Hexon), von Mangan(II)-ionen mit Natriumdiäthyldithiocarbamat-Chloroform sowie von Permanganat mit Tetraphenylarsoniumchlorid-Chloroform wurden radiochemisch überprüft. Bei der Extraktion von Chromat mit Hexon wurden mit Trägerzugabe 99,2%, von Mangan(II)-ionen mit Natriumdiäthyldithiocarbamat 98% und von Permanganat mit Tetraphenylarsoniumchlorid 97% der Traceraktivität extrahiert. Mit Ausnahme der zuerst angeführten Diphenylcarbazidmethode sind alle Extraktionen gut reproduzierbar.

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Summary The extractions of chromate with diphenylcarbazide-isoamyl alcohol and with methylisobutyl ketone (hexone), of manganese (II) ions with sodium diethyldithiocarbamate-chloroform, and likewise of permanganate with tetraphenylarsonium chloride-chloroform were studied radiochemically. In the extraction of chromate with hexone, 99.2% of the tracer activity was extracted with addition of carrier, while 98% was found in the case of manganese (II) ions with sodium diethyldithiocarbamate, and 97% with permanganate and tetraphenylarsonium chloride. With the exception of the diphenylcarbazide method, all of these extractions are excellently reproducible.

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Résumé On a contrôlé par voie radiochimique l'extraction des chromates par le système alcool isoamylique-diphénylcarbazide et par la méthylisobutylcétone (hexone), celle des ions manganèse-II par le système diéthyldithiocarbamate de sodium-chloroforme, ainsi que celle du permanganate par le système chlorure de tétraphénylarsonium-chloroforme. Dans le cas de l'extraction des chromates par l'hexone, on a réalisé l'extraction de 99,2% de l'activité du traceur avec support, 98% dans le cas des ions manganèse-II par le diéthyldithiocarbamate de sodium et 97% dans le cas du permanganate par le chlorure de tétraphénylarsonium. Toutes les extractions sont bien reproductibles, à l'exception de la méthode à la diphénylcarbazide, désignée en premier.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl mit herzlichsten Wünschen zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Extraktive Abtrennung von Zink als Verbindung der Di-n-Butylarsinsäure

Zusammenfassung Die extraktive quantitative Abtrennung der Zinkverbindung der Di-n-Butylarsinsäure mit Chloroform, Trichloräthylen und Chlorbenzol wird erörtert. Genaue Angaben über die günstigsten p_H-Werte und die erforderliehen Reagenskonzentrationen werden gemacht. Die Methode eignet sich besonders für den Halbmikrobereich und erlaubt eine Abtrennung des Zinks von Calcium, Magnesium, Nickel, Mangan, Cadmium, in bestimmten Verhältnissen. Beleganalysen werden angegeben.

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Summary Mention is made of the extractive quantitative separation of the zinc derivative of di-n-butylarsinic acid with chloroform, trichloroethylene, and chlorobenzene. Precise statements are given regarding the most favorable p_H values and the requisite reagant concentrations. The method is particularly suited for the semimicro range and permits a separation of zinc from calcium, magnesium, nickel, manganese, and cadmium in certain proportions. Check analyses are included.

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Résumé On discute de la séparation quantitative par extraction par le chloroforme, le trichloréthylène et le chlorobenzène du composé zincique de l'acide di-n butylarsinique. On donne des indications précises sur les valeurs favorables du p_H et sur les concentrations nécessaires des réactifs. La méthode convient en particulier à l'échelle semimioro et permet une séparation du zinc d'avec le calcium, le magnésium, le nickel, le manganèse et le cadmium, en proportions déterminées. On a joint les analyses significatives.

     

Nachweis von Rhodaniden in der organischen Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Organische Rhodanide werden durch Raney-oder Devarda-Legierung in saurer und alkalischer Lösung reduktiv aufgespalten, wobei Schwefelwasserstoff und Blausäure bzw. Methylamin entstehen. Aus dem Nachweis dieser flüchtigen Verbindungen läßt sich auf Mikromengen organischer Rhodanide schließen. Der Nachweis durch saure Reduktion ist spezifisch.

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Summary Organic thiocyanides are cleaved reductively in acid and basic solution by Raney or Devarda alloys. Hydrogen sulfide and hydrogen cyanide, or methylamine result. Micro amounts of organic thiocyanides can be detected through these volatile products. The detection through acid reduction is specific.

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Résumé On détruit les thiocyanates organiques par réduction par les alliages de Raney ou de Devarda, en solution acide et basique, ce qui donne naissance à de l'hydrogène sulfuré et à de l'acide cyanhydrique, ou de la méthylamine. En recherchant ces composés volatiles, on peut en tirer des conclusions quant aux micro quantités de thiocyanates organiques. La recherche par réduction acide est spécifique.

     

The oxygen flask technique applied to high explosives

Summary The oxygen flask technique can be applied to the micro analysis of explosives by the use of a glass bomb. Samples are combusted in oxygen- and the inorganic elements are determined by standard methods.

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Zusammenfassung Die Kolbenmethode läßt sich unter Verwendung einer Glasbombe zur Mikroanalyse explosiver Substanzen anwenden. Die Proben werden in Sauerstoffatmosphäre verbrannt und die Heteroelemente nach Standard-methoden bestimmt.

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Résumé On peut appliquer la technique de la fiole à oxygène à la microanalyse des explosifs en employant une bombe en verre. La combustion des échantillons s'effectue dans l'oxygène et l'on dose les éléments minéraux par des méthodes standards.

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British Crown Copyright reproduced with the permission of the Controller Her Britannic Majesty's Stationery Office     

Thin-layer chromatography of phenolic compounds

Summary Seventeen phenolic compounds, including phenol and the isomers of cresol, have been completely separated by thin-layer chromatography with a series of solvent/support systems.

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Zusammenfassung 17 Phenolverbindungen, darunter Phenol und die isomeren Kresole, werden dünnschichtchromatographisch mit einer Reihe von Lösungsmittel-systemen vollständig getrennt.

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Résumé On a réalisé la séparation complète de 17 composés phénoliques, y compris le phénol et les isomères du crésol, par chromatographie en couche mince, grâce à l'emploi de différents systèmes solvant/support.

     

A modified spot-test for bromide

Summary The fluorescein spot-test for bromide is simplified, while the sensitivity is retained, by buffering the test solution with acetic acid and excess calcium carbonate.

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Zusammenfassung Durch Puffern der Probelösung mit Essigsäure und überschüssigem Calciumcarbonat läßt sich die Tüpfelreaktion mit Fluorescein zum Nachweis von Bromid vereinfachen, wobei ihre Empfindlichkeit erhalten bleibt.

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Résumé On simplifie l'essai à la touche avec la fluorescéine pour les bromures, tout en conservant la sensibilité, en tamponnant la solution étudiée par de l'acide acétique et du carbonate de calcium en excès.

     

Zur mikroanalytischen Bestimmung von Phosphor in Ribo- und Desoxyribonukleinsäuren

Zusammenfassung Eine mikroanalytische Arbeitsweise zur Bestimmung von Phosphor in nieder- und höhermolekularen Ribo- und Desoxyribonukleinsäuren durch Titration mit Cer(III)-lösung nach vorhergehender Verbrennung im sauerstoffgefüllten Kolben wird mitgeteilt. Die Ergebnisse werden mit denen gravimetrischer und photometrischer Verfahren verglichen. Der Fehler der Methode beträgt ± 0,5%.

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Summary A microanalytical procedure is described for determining phosphorus in low- and high molecular ribo- and desoxyribonucleic acids by titration with cerium(III) solution following combustion in flasks filled with oxygen. The findings are compared with those given by gravimetric and photometric procedures. The error of the method is ± 0.5%.

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Résumé On communique un mode opératoire pour le dosage micro-analytique du phosphore dans les acides ribo et desoxyribonucléiques de poids moléculaires faibles et élevés, en titrant par une solution de cérium-III après combustion préalable dans des ballons remplis d'oxygène. On compare les résultats à ceux des procédés gravimétriques et photométriques. L'erreur de la méthode s'élève à ± 0,5%.

     

The micro determination of cryolite in cordites by the oxygen flask technique

Summary Cryolites in cordite are determined by measuring the concentration of fluoride ion in the products of combustion of the propellant in oxygen. Interfering elements are removed by ion-exchange resin and the fluorine determined either by titration with thorium nitrate or colorimetrically with cerium-alizarin complexone. The method provides a rapid means of isolating inorganic additives from propellant explosive.

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Zusammenfassung Der Kryolithgehalt in Cordit wurde durch Bestimmung der Fluoridkonzentration nach Verbrennung des Treibstoffes in Sauerstoffatmosphäre ermittelt. Störende Elemente wurden mittels Ionenaustauscherharz entfernt und das Fluorid entweder durch Thoriumnitrattitration oder kolorimetrisch mit Cer-Alizarin-Komplexon bestimmt. Das Verfahren ermöglicht die rasche Isolierung anorganischer Zusätze zu explosiven Treibstoffen.

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Résumé On dose les cryolithes dans la cordite en mesurant la concentration de l'ion fluorure dans les produits de combustion dans l'oxygène des agents de propulsion. On élimine sur résine échangeuse d'ions les éléments qui interfèrent et on dose les fluorures soit en les titrant par le nitrate de thorium soit en effectuant une colorimétrie avec la complexone cérium-alizarine. La méthode offre un moyen rapide pour isoler les additifs minéraux dans les agents de propulsion.

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British Crown Copyright, reproduced with the permission of the Controller, Her Britannic Majesty's Stationery Office.     

Spektrophotometrische Rheniumbestimmung mit Dimethylglyoxim nach Abtrennung vom Grundmaterial durch Extraktion und Ionenaustausch

Zusammenfassung Rhenium wird zur spektrophotometrischen Bestimmung von der Hauptmenge des Grundmaterials nach dem Lösen oder Aufschließen der Probe durch Extraktion aus stark alkalischer Lösung mit Pyridin abgetrennt. Man gibt die organische Phase anschließend auf eine Ionenaustauschersäule, wäscht das Pyridin und noch vorhandene störende Ionen mit Wasser bzw. Kaliumoxalatlösung aus und eluiert das Rhenium mit Perchlorsäure. Die perchlorsaure Lösung wird nach Zusatz von Dimethylglyoxim- und Zinn(II)-chloridlösung bei 440 um spektrophotometriert. Das Verfahren erlaubt Rheniumbestimmungen im Bereich von 1 bis 100g und läßt sich zur Untersuchung der verschiedensten Materialien, wie z. B. Molybdän, Wolfram, Erze, Erzkonzentrate und Flugstäube anwenden. Die Standardabweichung beträgt für Rheniumbestimmungen in Molybdän im Bereich von 1 bis 10 ppm 8%.

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Summary Following solution or decomposition of the sample, rhenium is separated, preliminary to its spectrophotometric determination, from the bulk of the base material by extraction with pyridine from the strongly alkaline solution. The organic phase is then placed on an ion-exchange column, the pyridine and any interfering ions are removed by washing with water or potassium oxalate solution, and the rhenium is then eluted with perchloric acid. The solution in perchloric acid is treated with dimethylglyoxime and tin(II) chloride solution, and then measured at 440 nm spectrophotometrically. The procedure permits the determination of rhenium in the range from 1 to 100g and is suited to the examination of the most varied materials, such as molybdenum, tungsten, ores, ore concentrates and flue-dusts. The standard deviation in the rhenium determinations in molybdenum is in the range from 1 to 10 ppm 8%.

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Résumé Pour le dosage spectrophotométrique du rhénium, on sépare celui-ci du constituant principal, après dissolution ou attaque de l'échantillon, par extraction par la pyridine en solution fortement alcaline. Aussitôt après, on fait passer la phase organique sur une colonne échangeuse ionique, on élimine la pyridine par lavage, et les ions gênants encore présents avec de l'eau ou une solution d'oxalate de potassium; on élue le rhénium par l'acide perchlorique. On effectue la mesure spectrophotométrique sur la solution d'acide perchlorique, après addition d'une solution de diméthylglyoxime et de chlorure de zinc-II, à 440 nm. Le procédé permet les dosages du rhénium dans le domaine de 1 à 100 g et peut être appliqué à l'étude de substances très variées, comme par exemple le molybdène, le tungstène, les minerais, les concentrés de minerais et les poussières volatiles. L'écart-type s'élève à 8%, pour les dosages de rhénium dans le molybdène, dans le domaine de 1 à 10 p. p. m.

     

Nachweis von Naphtholderivaten

Zusammenfassung Phenylhydrazin, p-Nitro-phenylhydrazin und 2,4-Dinitrophenyl-hydrazin werden nach Oxydation mit Kaliumbromat mit verschiedenen Naphtholderivaten in alkoholischer Lösung gekuppelt. So erhält man Säure-Base-Indikatoren verschiedener Art. Auf Grund deren Verhaltens kann man Naphtholderivate nachweisen und unterscheiden.

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Summary Phenylhydrazine,p-nitrophenylhydrazine and 2,4-dinitrophenylhydrazine are oxidized with potassium bromate and then coupled in alcoholic solution with various naphthol derivatives. Acid-base indicators of various kinds result. Naphthol derivatives can be detected and differentiated on the basis of their behavior.

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Résumé On a copulé la phénylhydrazine, lap-nitrophénylhydrazine et la dinitro-2,4 phénylhydrazine, après oxydation par le bromate de potassium, avec divers dérivés du naphtol en solution alcoolique. On obtient ainsi des indicateurs acide-base de diverses natures. On peut déceler et distinguer les dérivés du naphtol d'après leur comportement.

     

Comparison of fluorimetric methods of assay for 7 H-Benz(de)anthracen-7-one in airborne particulates and air pollution source effluents

Summary Various modifications of a thin-layer chromatography fluorimetric method for the determination of 7 H-benz(de)anthracen-7-one (BO) and phenalen-1-one (PO) in complex mixtures have been compared. The best modifications consisted of one-dimensional thin-layer chromatography followed by elution, evaporation, solution in trifluoroacetic acid, followed by either spectrophotofluorimetric or fluorimetric assay. In some cases a quenching agent was necessary to quench the fluorescence of the interferences. Urban atmospheres and air pollution source effluents can be analyzed by these micromethods. These methods with slight modification could be applied to the determination of the aza heterocyclic and the other ring-carbonyl compounds found in urban atmospheres and air pollution source effluents.

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Zusammenfassung Verschiedene Modifikationen einer dünnschichtchromatographischen, fluorimetrischen Methode zur Bestimmung von 7 H-Benz(de)-anthracen-7-on (BO) und Phenalen-1-on (PO) in komplexen Gemischen wurden verglichen. Am besten bewährte sich eindimensionale Dünnschichtchromatographie, nachfolgende Elution, Abdampfen, Aufnehmen in Trifluoressigsäure und schließlich Bestimmung durch Spektralfluoreszenz-oder Fluoreszenzmessung. In manchen Fällen war es nötig, die Fluoreszenz störender Substanzen mit einem geeigneten Reagens zu löschen. Stadtatmosphäre oder Quellen der Luftverunreinigung können mit diesen Mikromethoden analysiert werden. Sie eignen sich nach geringfügiger Modifikation auch zur Bestimmung von azaheterocyklischen und anderen Ring-Carbonylverbindungen in der Atmosphäre.

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Résumé On a comparé entre elles différentes modifications d'une méthode de fluorimétrie avec chromatographie en couche mince pour le dosage de la benzo-7 H anthracène-one-7 (BO) et de la phénalène-one-1 (PO) en mélanges complexes. Les modifications les meilleures ont consisté en une Chromatographie en couche mince unidimensionnelle suivie d'élution, évaporation, mise en solution dans l'acide trifluoroacétique, opérations suivies d'une recherche spectrophotofluorimétrique ou fluorimétrique. Dans certains cas, un agent d'extinction s'est montré nécessaire pour éteindre la fluorescence due aux interférences. On peut analyser par ces microméthodes les atmosphères urbaines et les écoulements sources de pollution de l'air. Ces méthodes ont pu être appliquées après légère modification au dosage des composés aza hétérocycliques et autres composés carbonyles cycliques trouvés dans les atmosphères urbaines et dans les écoulements sources de pollution de l'air.

     

Zur Theorie der Parawasserstoffumwandlung durch Biradikaloide

Zusammenfassung Die Eigenschaft des Tschitschibabinschen und des Wittigschen Kohlenwasserstoffs, Parawasserstoff in Orthowasserstoff umzuwandeln, wird durch eine quantenmechanische Behandlung von Stoßprozessen zwischen Wasserstoffmolekeln und Kohlenwasserstoffmolekeln erklärt. Als Wechselwirkung zwischen den Stoßpartnern wird die magnetische Elektronenspin-Protonenspin-Kopplung angenommen. Die Übereinstimmung der qualitativen Resultate der Theorie mit den experimentellen Daten ist befriedigend.

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The property of Chichibabin's and Wittig's hydrocarbons to convert para-hydrogen into ortho-hydrogen is explained by a quantum mechanical treatment of collision processes between hydrogen and hydrocarbon molecules. The interaction of the collision partners is presumed to be electron-spin proton-spin coupling. The agreement of the qualitative results of the theory and the experimental data is satisfactory.

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Résumé Le pouvoir des hydrocarbures de Tchichibabin et de Wittig de transformer le parahydrogène en ortho-hydrogène est expliqué par un traitement quantique des collisions entre les molécules d'hydrogène et celles des hydrocarbures. On suppose que l'interaction des particules en collision consiste en le couplage des spins des électrons avec ceux des protons. L'agrément entre les résultats qualitatifs de la théorie et les données expérimentales est satisfaisant.

     

Micro- and semi-micro-determination of halogens

Summary Rapid methods for the micro- and semi-micro-determination of halogens by dry combustion are described. Semi-micro-samples are burnt in a quartz capsule. The halogen is expelled from ash-containing compounds by vanadium pentoxide. The halogens are absorbed in hot alkali. Chlorine and bromine are titrated with alcoholic silver-nitrate, mercuric halogenide-diphenylcarbazide being used as indicator. Iodine is titrated with thiosulphate after oxidation to iodate.

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Zusammenfassung Schnell-Methoden für die Mikro- und Halbmikrohalogenbestimmung durch trockene Verbrennung werden beschrieben. Halbmikroeinwaagen werden in einem Quarzeinlegeröhrchen verbrannt. Aus aschehaltigen Substanzen werden die Halogene durch Vanadiumpentoxyd ausgetrieben. Die Halogene werden in heißem Alkali absorbiert. Chlor und Brom werden mit alkoholischer Silbernitratlösung titriert, wobei Quecksilberhalogenid-Diphenylcarbazid als Indikator verwendet wird. Jod wird nach Oxydation zu Jodat mit Thiosulfat titriert.

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Résumé On décrit des méthodes rapides de micro et de semimicrodosage des halogènes par combustion sèche. On calcine les semimicroéchantillons dans une capsule de quartz. L'halogène est expulsé des cendres par le pentoxyde de vanadium. On absorbe les halogènes au moyen d'alcali chaud. Le chlore et le brome sont titrés par une solution alcoolique de nitrate d'argent en utilisant comme indicateur de l'halogènure mercuriquediphénylcarbazide. On titre l'iode au thiosulfate après oxydation en iodate.

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With 1 figure.     

Die Trennung von Zirkonium und Niob mit Di-n-Oktylmethylenbisphosphonsäure

Zusammenfassung Die Trennung von⁹⁵Zirkonium und⁹⁵Niob durch Extraktion mit Di-n-oktylmethylenbisphosphonsäure wird beschrieben. Die Elemente können aus verd. Lösungen (< 10^–4-m) und auch aus trägerfreien Lösungen voneinander getrennt werden. Die Abhängigkeit der Verteilungskoeffizienten von der Säurekonzentration und der Konzentration des Reagens wurde untersucht.

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Summary The separation of⁹⁵zirconium and⁹⁵niobium by extraction with di-n-octylmethylene-bisphosphonic acid is described. The elements can be separated from each other from dilute solutions (< 10^–4 M) and also from carrier-free solutions. The dependence of the distribution coefficients on the acid concentration and the concentration of the reagent was studied.

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Résumé On décrit la séparation du zirconium⁹⁵ et du niobium⁹⁵ par extraction par l'acide di-n-octylméthylènebisphosphonique. On peut séparer entre eux les éléments en solutions diluées (< 10^–4 molaire) ainsi qu'en solutions exemptes de support. On étudié la relation entre les coefficients de partage en fonction de la concentration en acide et en réactif.

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Vorgetragen beim Symposium für analytische Chemie in Graz, 29. September bis 1. Oktober 1965.     

Nachweis von Arylsulfinsäuren in der Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Zum selektiven Nachweis von Arylsulfinsäuren eignet sich die Abspaltung von Schwefeldioxyd bei der Einwirkung von Quecksilber(II)-chlorid sowie die Umsetzung mit o-Dinitrobenzol, wobei salpetrige Säure gebildet wird. Beide Reaktionsprodukte sind mit Hilfe von Tüpfelreaktionen feststellbar. Es werden mikroanalytische Erfassungsgrenzen erreicht.

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Summary The arylsulfinic acids can be selectively detected through the splitting out of sulfur dioxide under the action of mercury(II) chloride, and also through reaction with o-dinitrobenzene, which results in the formation of nitrous acid. Both of these reaction products can be detected by spot reactions.

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Résumé Pour rechercher sélectivement les acides arylsulfiniques, on utilise la séparation de l'anhydride sulfureux par action du chlorure de mercure-II ainsi que la transformation par l'o-dinitrobenzène, ce qui engendre de l'acidenitrique. On caractérise les deux produits de réaction par analyse à la touche.

     

Elementaranalytische Bestimmung geringer Sauerstoffgehalte in Kohlenstoff-Wasserstoff-Verbindungen mit Hilfe der Gaschromatographie

Zusammenfassung Die Sauerstoffbestimmungsapparatur vonUnterzaucher wurde so abgeändert, daß eine gaschromatographische Trennung der Umsetzungsprodukte und eine quantitative Auswertung des Kohlenmonoxid-Peaks erfolgen kann. Für Kohlenwasserstoffverbindungen mit Sauerstoffgehalten unter 10% liegt der Streubereich der Sauerstoffwerte in vertretbaren Grenzen. Die Apparatur ist besonders geeignet zur Spurenbestimmung.

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Summary The oxygen determination apparatus ofUnterzaucher was modified in such manner that it is possible to conduct a gas Chromatographic separation, and a quantitative evaluation of the carbon monoxide peak can be made. The dispersion range of the oxygen values lies within representable limits for hydrocarbon compounds whose oxygen contents are below 10%. The apparatus is especially suited to the determination of traces.

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Résumé On a modifié l'appareil de dosage de l'oxygène d'Unterzaucher afin de pouvoir séparer par chromatographie en phase gazeuse les produits de décomposition et d'évaluer quantitativement le pic de l'oxyde de carbone. Pour les composés carbone-hydrogène dont les teneurs en oxygène sont inférieures à 10% le domaine de dispersion des valeurs de l'oxygène se situe dans des limites représentatives. Le dispositif se montre particulièrement bien adapté au dosage des traces.

     

Analytische Aspekte der Oxydation organischer Stickstoffverbindungen mit Chromsäure. II

Zusammenfassung Eine Halbmikromethode zur Bestimmung der an Kohlenstoff oder Sauerstoff gebundenen Nitro- und Nitrosogruppen in organischen Verbindungen wurde ausgearbeitet. Die Methode beruht auf dem oxydativen Aufschluß der Substanz mit einem Chromsäure—Schwefelsäure-Gemisch, wobei die Nitro- und Nitrosogruppen quantitativ in Salpetersäure übergehen. Diese wird mit Devarda-Legierung in alkalischem Medium zu Ammoniak reduziert, das dann im Stickstoffstrom abdestilliert und acidimetrisch titriert wird.

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Summary A semimicro method for determining nitro- and nitroso groups attached to carbon or oxygen in organic compounds has been worked out. The method is based on the oxidative decomposition of the sample with a chromic acid-sulfuric acid mixture, the nitro and the nitroso groups being quantitatively transformed into nitric acid. The latter is reduced to ammonia by means of Devarda alloy in alkaline medium, and is then distilled off in a stream of nitrogen and titrated with a standard acid solution.

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Résumé On a mis au point une méthode à l'échelle semimicro pour le dosage dans les substances organiques de groupes nitro et nitroso liés au carbone ou à l'oxygène. La méthode repose sur l'attaque oxydante de la substance par un mélange acide chromique-acide sulfurique, ce qui transforme quantitativement les groupes nitro et nitroso en acide nitrique. Au moyen de l'alliage de Devarda en milieu alcalin, on réduit celui-ci en ammoniac que l'on chasse par distillation dans un courant d'azote et que l'on titre par acidimétrie.

     

The small-scale titrimetric determination of complex cyanides

Summary Ferrocyanide, or ferricyanide after reduction, may be precipitated as uranyl ferrocyanide, the precipitate decomposed with alkali, and the uranium corresponding to the complex cyanide determined titrimetrically by standard methods. An alternative method, which can also be applied to cobalticyanide, is to decompose the precipitate produced with iron(II) ion, and to determine the resulting iron(III) by standard procedures. Alternatively, a known excess of iron(II) may be added, and the excess determined titrimetrically. The method may be applied to amounts of 1–100 mg of the complex ion, titrations are of the order of 1–6 ml, and relative errors over the stated range are of the order of ±2%.

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Zusammenfassung Cyanoferrat(II) oder Cyanoferrat(III), nachdem dieses reduziert wurde, lassen sich bestimmen, indem man als Uranylcyanoferrat(II) fällt, den Niederschlag mit Alkali zersetzt und die äquivalente Uranmenge nach einer Standardmethode titriert. Ein anderer Weg, der auch für die Bestimmung von Cyanokobaltat geeignet ist, führt über die Zersetzung des mit Eisen(II) erhaltenen Niederschlages und die Bestimmung des dabei entstandenen dreiwertigen Eisens nach Standardmethoden. Schließlich kann man einen gemessenen Überschuß Eisen(II) zusetzen und diesen titrieren. Das Verfahren eignet sich für 1 bis 100 mg Komplexion. Dabei werden 1 bis 6 ml Maßlösung verbraucht. Der relative Fehler beträgt ±2%.

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Résumé On peut précipiter les ferrocyanures, ou bien les ferricyanures après réduction, à l'état de ferrocyanure d'uranyle, décomposer le précipité par une base et doser par titrimétrie, au moyen de méthodes classiques, l'uranium correspondant au cyanure complexe. Une variante de la méthode, également applicable aux cobalticyanures, consiste à décomposer le précipité obtenu avec l'ion Fe-II et à doser le fer-III résultant suivant des procédés classiques. Une autre variante consiste aussi à ajouter un excès connu de fer-II et à doser l'excès par titrimétrie. On peut appliquer la méthode aux quantités de l'ordre de 1 à 100mg d'ion complexe et opérer sur 1 à 6ml environ avec des erreurs relatives de l'ordre de ±2% sur le domaine en question.