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相似文献
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1.
本文通过BnHn2-(n=10,12)及B3H8-盐分别与C5H5FeC5H4CH2N(R)Me2Cl和Fe(C5H4CH2N(R)Me2Cl)2(R=CH3-,C2H5-,n-C3H7-,CH2=CH-CH2-和CH≡C-CH2-)在水溶液中进行反应,合成了相应的三十个新的硼烷阴离子衍生物,这些化合物对水稳定性好,B10H102-及B12H122-衍生物对热、酸、碱和氧化剂均很稳定。研究了反应物之间的用量比例对反应产物的影响。实验结果表明,不论反应物之间的克分子比如何变化,只能得到相应的一种产物(产率90-98%)。  相似文献   

2.
本文研究了十氢十硼酸和它的各种盐类的开笼反应,找到了合成十二氢十硼双二乙基硫醚络合物[B10H12·(Et2S)2]的两个新方法.其一,以十氢十硼酸为质子源,水为配位的Lewis碱,打开稳定的B10H102-笼状骨架,随后用二乙基硫醚处理所得的混合物;其二,以硫酸为质子源,二乙基硫醚为Lewis碱打开B10H102-的笼状骨架.与文献方法比较,缩短了反应时间,提高了硼的利用率.这些反应与裂解法制备十氢十硼酸双四乙基铵相结合,完成了一条不经过高毒性的十硼烷(14),而由稳定的简单硼氢化合物制备1,2-二碳代-闭-十二硼烷(12)的新的实用路线.  相似文献   

3.
本文用从头计算方法研究了含32个顶点的硼烷B32H322-及裸原子簇B32与C2B30的构型、稳定性及反应活性。B32的优化计算结果表明,12个5配位与20个6配位两类硼原子不在同一球面时最稳定,而且所含两种B-B核间距离(R56R66)的优化值验证了Lipscomb的经验数值。B32、B32H322-电子结构及原子布居的计算表明骨架成键轨道满足Wade规则。相应的计算还表明,中性BB32H32可能稳定存在,但构型的对称性将低于Ih对称,另外。对C2B30结合能的计算及前线轨道性质的分析表明,C2B30热稳定性较高,并且有较强的得电子反应活性。  相似文献   

4.
用价轨道双ζ型基,在B32H322-等研究的基础上继续对C12B20、C12B20H32及其正离子进行从头计算,并对照C2B30、B32和B32H322-的计算结果讨论其成键特性、稳定性及得电子反应活性。  相似文献   

5.
采用密度泛函理论(DFT)计算了MgAl-LDHs层板与无机阴离子(F-、Cl-、NO3-、CO32-、SO42-)和有机阴离子(水杨酸根离子([HO(C6H4)COO]-)、苯甲酸根离子([(C6H5)COO]-)、对二甲氨基苯甲酸根离子([p-(CH3)2N(C6H4)COO]-)、十二烷基磺酸根离子[C12H25SO3]-、己烷基磺酸根离子[C6H13SO3]-、丙烷基磺酸根离子[C3H7SO3]-)间的相互作用,获得稳定超分子几何结构及相互作用能。层板主体与客体间存在较强的超分子作用,包括主客体间静电作用和氢键等。主、客体间相互作用能数值大小顺序为CO32- > SO42- > F-> Cl-> NO3-;[p-(CH3)2N(C6H4)COO]-> [(C6H5)COO]-> [HO(C6H4)COO]-和[C12H25SO3]-> [C6H13SO3]- > [C3H7SO3]-。另外,还采用自然键轨道(NBO)计算和分析了LDHs 层板与阴离子间作用机理,从二阶微扰理论计算得到的稳定化能变化趋势与相互作用能数据基本吻合。  相似文献   

6.
金属硼笼化学是目前硼化学中很活跃的一个领域,如何将金属原子嵌入笼中以及它们的化学性能和应用是人们感兴趣的研究课题.特别是对称性极好的正十六面体,十氢十硼酸双阴离子笼[(B10H10)2-,(图1)]的金属嵌入困难很大,所以目前虽已合成了几百个各种金属的碳硼烷(12),而它的金属嵌入物却只有两个,即乙氧基取代的巢型(nido)7-铂代十一硼烷(11)(图2)和闭合型邻二镍代十二硼烷(10)(图3).至于闭合型金属嵌入物或除去Pt、Ni以外的Ⅷb族其他过渡金属嵌入物的合成,则至今尚未见报道.  相似文献   

7.
用B3LYP/6-311G(d,p)密度泛函方法对B2H5+阳离子和B2H5·自由基的几何异构体的空间构型进行了优化,并在此基础上用QCISD(T)/6-311++G(3df,2p)偶合簇法进行了单点能计算和零点能校正.结果表明,B2H5+单态有2种稳定的几何构型(D3h,C1),其中C1构型是新发现的.B2H5+三重态阳离子除已知Cs构型外,又发现两种稳定构型(C1).对于B2H5·自由基体系,共有4种异构体(包括两种新发现的构型Cs),其中,具有单桥结构的C2v最稳定.用二级多体微扰理论和密度泛函方法对前人所认为稳定的B2H5+单态的C2v构型进行了全优化,结果发现该构型始终具有一个虚频,不是稳定构型.对B2H5-阴离子体系的单态和三重态进行的全优化,理论上得出单态时具有C2v和Cs两种稳定构型,而三重态只有C2v一种稳定构型.  相似文献   

8.
用密度泛函方法B3LYP/6-311++G(d,p)和高级电子相关的偶合簇法CCSD(T)/6-311++G(d,p)研究了气相离子-分子反应B2H3-+CS2B2H3S-+CS的机理.结果表明,B2H3最可能进攻CS2中碳原子形成三元环中间体,随后通过氢迁移和最终消除CS的反应步骤形成硫原子转移产物H3BBS-+CS,反应大量放热且不需要活化能.B2H3直接对CS2中硫原子进攻夺取硫原子的反应方式存在一定能垒阻碍.计算结果有助于深入了解B2H3,B3H-6和B4H7-等缺电子硼氢负离子的反应行为.  相似文献   

9.
建立离子色谱抑制电导检测法同时测定饮水中F-、Cl O2-、Cl-、NO2-、Cl O3-、Br-、NO3-、H2PO4-和SO42-9种阴离子的方法。采用SH-AP-2型阴离子交换柱为分离柱,以4.0 mmol/L Na2CO3-4.0 mmol/L Na HCO3溶液为淋洗液,流量为0.80 m L/min,采用等度洗脱方式将9种阴离子完全分离,利用抑制电导检测。Cl O2-、Cl O3-的质量浓度在0.05~2.0 mg/L范围内,SO42-  相似文献   

10.
水合铵硼氧酸盐及其饱和溶液的FTIR和Raman光谱研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
研究了NH4B5O8·4H2O和(NH4)2B8O13·6H2O及其饱和溶液于20℃的FTIR和Raman光谱,对振动频率进行了归属.根据振动光谱特征,预测(NH4)2B8O13·6H2O中所含基本结构单元为[B7O 11(OH)·B(OH)3]2-.首次将Raman光谱中516cm-1处的强散射峰归属为这一多聚硼氧配阴离子的对称脉冲振动峰,并对以上2种铵硼氧酸盐饱和溶液中硼氧配阴离子的存在形式{B(OH)3,[B3O3(OH)4]-和[B5O6(OH)4]-}和相互作用机理进行了探讨.  相似文献   

11.
甘子琼  刘军军  唐胜利 《色谱》2018,36(3):299-302
建立了离子色谱(IC)同时测定火场爆炸残留物中9种典型阴离子(Cl-、NO2-、ClO3-、NO3-、CO32-、SO42-、S2O32-、SCN-、ClO4-)的分析方法。使用高容量阴离子交换柱IonPac AS20(250 mm×4 mm)分离,以氢氧化钾(KOH)溶液为流动相,梯度淋洗,进样量为20 μL,柱温为40℃,流速为1.20 mL/min,在25 min内完成了9种典型阴离子的分离分析。9种阴离子在各自的范围内均呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.999。9种阴离子的平均加标回收率为92.5%~101.3%,相对标准偏差为1.9%~2.8%(n=6)。该方法简便快捷,选择性好,灵敏度高,可满足火场爆炸残留物中无机离子的分析要求。  相似文献   

12.
采用析因分析试验及动电位极化曲线、电化学阻抗谱(EIS)等测试方法,研究了海水环境因素中的典型阴离子(Cl-、HCO3-、SO42-交互作用对5083铝合金耐蚀性的影响. 结果表明,三种阴离子中,Cl-、HCO3-对铝合金点蚀起促进作用. Cl-与HCO3-交互作用时,在Cl-浓度一定的情况下,随着HCO3-浓度的增加,5083铝合金耐蚀性呈现出上升→下降→再上升的趋势,在70~90mg•L-1时耐蚀性能明显降低;在HCO3-浓度一定的情况下,Cl-浓度较低时5083铝合金耐蚀性比Cl-浓度较高时差. 在Cl-、HCO3-浓度较低情况下,SO42-具有抑制腐蚀的作用;当Cl-、HCO3-浓度较高时,SO42-抑制腐蚀的作用不明显.  相似文献   

13.
根据原子价的量子化学定义,采用3-21G基组的ab initio方法,对B2H6及其桥原子取代物H4B2X2(X=F,Cl,OH,NH2,CH3)进行几何构型优化,讨论桥原子的成键特征,并计算了B4H10、B5H9和B5H11等硼氢化合物的原子价,讨论了它们的亲电和亲核取代反应活性。  相似文献   

14.
将一种均相季铵型阴离子交换膜用于修饰水/1,2-二氯乙烷(W/DCE)界面,并利用循环伏安法、差分脉冲伏安法和计时电量法考察了该界面上强亲水性阴离子SO42-的转移反应过程.研究结果表明,该阴离子交换膜所修饰的W/DCE界面比修饰前具有更宽的电化学窗口,而且在界面上可获得完整的SO42-转移的循环伏安曲线和差分脉冲伏安曲线.其中,循环伏安曲线的峰电流与扫速平方根呈线性关系,SO42-在膜内水相中的扩散系数为7.6×10-8 cm2/s;差分脉冲伏安曲线的峰电流与SO42-的浓度在5~25 mmol/L范围内呈线性关系.另外,利用计时电量法测得SO42-在该界面上转移反应的标准速率常数为1.49×10-3 cm/s.  相似文献   

15.
稀土硼酸盐的结构及其真空紫外(VUV)荧光性质   总被引:13,自引:3,他引:10  
稀土硼酸盐在真空紫外(VUV)波段的吸收与化合物中硼酸根离子的结构有关,扩展Hückel计算表明,硼酸根离子中的B-O成键轨道与B-O反键轨道能量差按BO45->B2O54->BO33->B3O99-顺序减小,这与VUV激发光谱的实验结果一致,表明VUV激发过程对应于电子从B-O成键轨道向反键轨道的跃迁.  相似文献   

16.
天然硼中主要含有两种稳定同位素,即硼-10和硼-11,丰度分别为19.78%和80.22%.其中,富集的硼-10同位素在核工业以及放射治疗癌症等方面有重要应用.因此,硼-10富集含硼化合物的合成具有重要的研究意义.硼烷类化合物是合成这类化合物的主要起始原料,但是目前合成硼-10富集硼烷化合物的方法还比较少.以商业可得的硼-10富集硼酸为起始原料,首先采用改进的文献方法合成了硼-10富集的Na10BH4,Na10BH4与碘单质反应生成乙硼烷(10B2H6)然后,乙硼烷与各种Lewis碱进行配位,得到了一系列硼-10富集的硼烷Lewis碱加合物,包括四氢呋喃硼烷(THF·10BH3)、二甲基硫醚硼烷(DMS·10BH3)、N,N-二甲基苯胺硼烷(DMA·10BH3)、氨硼烷(NH3·  相似文献   

17.
构建一种利用梯度淋洗离子色谱技术分析西兰花中Cl-、Br-、NO2-、NO3-、PO43-和SO42-6种无机阴离子含量的方法。梯度淋洗色谱离子体系为DIONEX Ion Pac AS11-HC(4 mm×250 mm)色谱柱,流速1.0 mL/min,抑制器电流80 mA,KOH淋洗液梯度淋洗。6种阴离子线性相关系数0.999 5~0.999 9,相对标准偏差(RSD)<2.5%,加标回收率95.7%~104%。用于检测西兰花中无机阴离子的方法灵敏度高、回收率高、可以适用于西兰花中6种阴离子精确定量分析。  相似文献   

18.
构建一种利用梯度淋洗离子色谱技术分析西兰花中Cl-、Br-、NO2-、NO3-、PO43-和SO42-6种无机阴离子含量的方法。梯度淋洗色谱离子体系为DIONEX Ion Pac AS11-HC(4 mm×250 mm)色谱柱,流速1.0 mL/min,抑制器电流80 mA,KOH淋洗液梯度淋洗。6种阴离子线性相关系数0.9995~0.9999,相对标准偏差(RSD)<2.5%,加标回收率95.7%~104%。用于检测西兰花中无机阴离子的方法灵敏度高、回收率高、可以适用于西兰花中6种阴离子精确定量分析。  相似文献   

19.
宋小卫  高立红  史亚利  蔡亚岐  李仁勇 《色谱》2016,34(10):968-971
建立了使用高压离子色谱快速测定饮用水中7种无机阴离子的方法。环境水样经0.22 μm尼龙滤膜过滤后可直接进样分析。采用Dionex Integrion高压离子色谱仪和AS22-Fast-4 μm阴离子交换柱(150 mm×4 mm),可在5 min内完成对F-、Cl-、Br-、NO2-、NO3-、SO42-和PO43-这7种阴离子的分析。以4.5 mmol/L碳酸钠和1.4 mmol/L碳酸氢钠为淋洗液,流速为2mL/min。7种阴离子的检出限为0.007~0.07 mg/L(S/N=3),在较宽范围内有良好的线性关系(相关系数不小于0.999)和重现性(相对标准偏差不大于0.48%,n=8)。实际样品加标回收率为91.4%~109.7%,相对标准偏差为0.30%~0.45%(n=5)。将该方法应用于饮用水厂进出水的分析,结果表明在进出水中检出6种阴离子,以Cl-、NO3-和SO42-为主。该方法简便快速、灵敏准确,尤其适合高通量样品中阴离子的快速分析。  相似文献   

20.
新型间苯二酚杯芳烃硫脲衍生物对阴离子的识别   总被引:1,自引:0,他引:1  
戈云  刘莉  王云艳  颜朝国 《化学学报》2005,63(6):533-537
通过间苯二酚杯芳烃连续三步反应, 以较高产率合成了分子中连有8个和12个硫脲端基的间苯二酚杯芳烃的酰胺衍生物. 用紫外可见光谱法研究了两个代表性化合物4,6,10,12,16,18,22,24-八[6-(苯基硫脲基)-己氨甲酰基甲氧基]-2,8,14,20-四苯基杯[4]间苯二酚芳烃(THBC)和4,6,10,12,16,18,22,24-八[2-(苯基硫脲基)-1-甲基乙基-1-氨甲酰基甲氧基]-2,8,14,20-四苯基杯[4]间苯二酚芳烃(TPBC), 对各种阴离子(AcO, H2PO4, HSO4, H2PO42-, C12H25-C6H4-SO3, Cr2O72-, B4O72-, Cl, Br)的识别性能, 结果表明它们对AcO, H2PO4, HSO4等阴离子有较好的配位作用, 能形成1∶3的配合物.  相似文献   

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