Mn—Ag／r—Al2O3催化剂中氧的性能

本文运用ＴＰＲ、ＴＰＤ－ＭＳ、ＸＲＤ等技术研究了Ｍｎ－Ａｇ／ｒ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的还原性能和再氧化能力。结果表明，Ｍｎ－Ａｇ／ｒ－Ａｌ２Ｏ３中银物相由Ａｇ＾０和Ａｇ２Ｏ组成，锰物相由β－ＭｎＯ２和Ｍｎ２Ｏ３组成。Ｍｎ／ｒ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的ＴＰＲ有二个还原峰，分别是ＭｎＯ２和Ｍｎ２Ｏ３的还原。Ａｇ促使ＭｎＯ２和Ｍｎ２Ｏ３的朱明显向低温方向移动，而且ＭｎＯ２和Ｍｎ２Ｏ３的还原峰融合成一个还原峰。Ｍｎ     

Cu(Al)O复合物表面酸碱性质的微量吸附量热研究

673K分解Cu/AI物质的量比分别为0．5、1和2的Cu-AI水滑石转化为Cu(AI)O复合物。XRD测定仅显示CuO物相,表明组成成分较均一。微量吸附量热法测定Cu(AI)O复合物表面酸碱中心的强度和数量,给出了吸附分子CO2／NH3的吸附曲线。量热结果展示,样品的酸中心强度顺序是：0．5CAO＞CAO＞2CAO,而碱中心强度顺序是：0．5CAO＜CAO＜2CAO。显然,样品的酸性（碱性）随着AI(Cu)含量的提高而逐渐增强。研究表明,样品的NH3和CO2起始吸附热与其Sanderson电负性线性相关。     

SiO2—Al2O3和MgO催化剂上吸附CH3NO2的TPD和IR研究

用TPD和IR方法研究了CH_3NO_2在典型固体酸SiO_2-Al_2O_3和固体碱MgO催化剂上的吸附分解。结果表明,在SiO_2-Al_2O_3表面CH_3NO_2吸附转化为表面甲酰胺物种,后者在高温下分解为CO_2和NH_3。在MgO表面CH_3NO_2吸附形成多种表面化学物种,它们在升温过程中脱附,并通过表面亚硝基甲烷物种分解为NO、C_2H_4、C_2H_6和N_2O.讨论了CH_3NO_2分解过程中表面酸、碱中心的作用。     

合成低碳醇超细Mo-Co-K催化剂的TPD研究

近年来 ,Ｍｏ基催化剂由于其独特的耐硫性而在各种合成低碳醇催化剂体系中倍受青睐。许多研究表明 ,以Ｃｏ作为Ｍｏ基催化剂的第二组分可明显改善其催化合成低碳醇的反应性能[1～ 4] 。一般认为 ,Ｋ是这类催化剂通用的促进剂[1,3 ,5,6] 。我们曾经报道[7] ,还原态超细Ｍｏ Ｃｏ Ｋ催化剂具有优良的合成低碳醇性能。同时 ,催化剂的Ｃｏ Ｍｏ比对其合成低碳醇性能具有显著的影响。为了解这种影响的原因 ,本文运用ＴＰＤ技术对此类催化剂进行了研究。催化剂经还原后 ,在催化剂表面即形成了不同的吸附中心[8] 。了解这些不同的吸附中心 ,对于研…     

吡啶与Rh(111)面相互作用的EHMO研究

吡啶作为加氢脱氮的模型化合物,与过渡金属Pt(111),Ni(100),Pd(110,111),Mo(110),Rh(111)面的吸附作用已有大量的实验研究,所采用的技术基本上是LEED,TDS,XPS,HREELS等,然而吡啶与Rh(111)面作用的理论研究尚未见报道.本文用EHMO法研究了吡啶与Rh(111)面的吸附作用,得到了最优吸附构型、结合能、集居数以及电荷分布和转移等,为新的脱氮催化剂开发提供了理论依据. 计算采用EHMO法,其中非对角矩阵元采用MWH近似:     

Ag／γ—Al2O3催化剂的TPR和TPD研究

本文运用ＴＰＤ－ＭＳ，ＴＰＲ等方法研究了Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧脱附和还原性能，结果表明，Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂表面银物相由Ａｇ＾０和Ａｈ＾＋（Ａｇ２Ｏ）组成，其中，Ａｇ＾＋所占比例随负载量增加而减少。     

Ru_3（CO）_（12）均相和非均相催化1－庚烯氢甲酰化的研究

Ｒｕ＿３（ＣＯ）＿（１２）均相和非均相催化１－庚烯氢甲酰化的研究李忠，张俊忠，李彦旭，阴丽华，王常有（太原工业大学煤化工研究所，太原０３００２４）关键词羰基化，钌催化剂，均相催化，多相催化氢甲酰化反应是工业上重要的均相络合催化反应之一，主要应用钴、铑...     

甲烷在O/Ni(100)表面上的反应动力学研究

甲烷在Ｏ／Ｎｉ（１００）表面上的反应动力学研究俞华根，程极源（中国科学院成都有机化学研究所，成都６１００１５）关键词甲烷，活化解离，预吸附氧，Ｎｉ（１００）表面，分子动力学，势能面甲烷在金属催化剂表面活化解离是重要的催化反应，受到了高度重视．近年来，...     

线性变位极谱法研究 ⅩⅥ.铀(Ⅵ)—5—Br—PADAP—磺基水杨酸的配位吸附波

本文提出了铀(Ⅵ)-5-Br-PADAP-磺基水杨酸三元配合物的极谱配位吸附波。在pH为7.5-8.2的醋酸、三乙醇胺、乙醇底液中,该波的峰电位在-0.6855V(vs.SCE)。在1.00×10~(-7)-1.00×10~(-5)mol·dm~(-3)范围内,铀(Ⅵ)浓度与峰电流呈线性关系。对极谱波的电流、电位性质进行了研究,测定了配合物的组成、表观稳定常数和离解及生成速率常数。     

双[N,O]配体合镍催化剂/MAO催化MMA聚合的研究

合成了双[水杨醛(对硝基苯)亚胺]合镍催化剂A和双[水杨醛(对甲氧基苯)亚胺]合镍催化剂B.该两种双[N,O]配体合镍配合物/MAO催化体系能有效地催化极性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,催化活性可高达105gPMMA/(molNi.h).其中配体对位含有硝基吸电子(共轭)效应的催化剂A/MAO体系有相对较高的聚合反应热稳定性,温度达50℃时仍具有高催化活性.配体对位含有甲氧基推电子(共轭)效应的催化剂B/MAO则在30℃和Al/Ni摩尔比为600时表现出最高的催化活性.催化剂B/MAO体系催化得到PMMA的链序列结构以间规为主(含高达73.2%rr三元组),具有较高的玻璃化转变温度(Tg=106.4℃).     

钴和硝酸镁作为通用基体改进剂的研究

研究钴和硝酸镁作通用基体改进剂的可能性，文中提出了基体改进剂使银，砷，金，镉，镓，锗，铟，铅，锑，硒，锡，铊等元素在石墨炉原子吸收中允灰化温度大的提高，从而消除基体干扰。对钴和硝酸镁作基体改进剂与常用的基体改进剂进行了比较，结果令人满意。     

Ag/La_(0.6)Sr_(0.4)MnO_3基催化剂上CH_3OH和CO的完全氧化

合成了Ag/La0 6 Sr0 4 MnO3和Ag/La0 6 Sr0 4 MnO3/γ -Al2 O3两系列催化剂 ;发现钙钛矿型La0 6 Sr0 4 MnO3对低浓度CH3OH或CO的完全氧化显示出相当高的催化活性 ,适量Ag对钙钛矿型La0 6 Sr0 4 MnO3基质的修饰使其对CH3OH或CO完全氧化催化活性获明显提高 ;在 6%Ag/2 0 %La0 6 Sr0 4 MnO3/γ -Al2 O3催化剂上 ,CH3OH完全氧化的T95温度可低至 4 1 3K ,反应尾气中CH3OH氧化中间产物HCHO和CO的含量在检测极限以下 ;而在相同反应条件下在 1 %Pd/γ -Al2 O3和 1 %Pt/γ -Al2 O3催化剂上 ,CH3OH完全氧化的T95温度分别为 5 1 2和 4 68K ,相应反应尾气中HCHO含量分别为 2 0 0× 1 0 -6 和 63 0× 1 0 -6 ;对比考察了这些催化剂的耐热性能和操作稳定性 ,并结合XRD、XPS和H2 -TPR的表征结果 ,讨论了Ag的促进使用本质     

微乳液介质中meso-四(3-羟基苯基)卟啉与铅显色反应的研究

研究了在TritonX 10 0 /正丁醇 /正庚烷 /水组成的非离子型微乳液中Pb(Ⅱ )与meso 四(3 羟基苯基 )卟啉 [T(3 HP)P]的显色反应。结果表明 ,微乳液较TritonX 10 0胶束体系有更好的增溶增敏作用。在混合掩蔽剂氟化钠 柠檬酸 乙二胺及pH 10 .0的硼砂 氢氧化钠缓冲液中 ,经沸水浴加热 3min ,Pb(Ⅱ ) T (3 HP)P在微乳液和少量过氧化氢中形成配合物 ,ε4 6 6 =1.5 0×10 5L·mol- 1·cm- 1,Pb(Ⅱ )在 0～ 11μg/2 5ml内遵守比耳定律 ,对样品中微量铅的测定结果满意。     

由HRuCo_3(CO)_(12)制备的催化剂上CO加氢反应中含氧产物分布与表面酰基的关系

由HRuCo_3(CO)_(12)制备的催化剂在CO加氢反应中,若在初始阶段或温度较低的条件下,含氧产物大部分是甲醇;若增加反应时间或提高反应温度,C_2含氧化合物则是主要产物。原位红外光谱揭示了甲酰基和乙酰基分别是形成甲醇和C_2含氧化合物的中间体,而且乙酰基来自甲酰基与甲基的相互工作用。     

Pd（PPh3）2Cl2催化脂肪酸脱羰端烯化反应机理初探

１前言端烯是重要的有机合成原料,从脂肪酸脱核制备是获取端烯一重要的途径。九十年代初,Ｊ．Ａ．Ｍｉｌｌｅｒ报道了催化计量的双三苯基磷二氯化把催化脂肪酸脱级制各端烯的反应,从此,从脂肪酸获取端烯十分容易。在Ｊ．Ａ．Ｍｉｌｌｅｒ的报道中己证实了反应先经历了一酸酶的中间体,产物有醋酸、一氧化碳、端烯［’ｌ。我们研究表明：驻酸与醋研需混合放置数天或加热回流数十分钟脱粉效果才好（形成混研）;快速脱港发生的温度应在２５０ｏＣ以上,低于该温度脱验反应进行很慢;零价把、四苯基磷把、氯化铝等其它把化合物不能催化该反…