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研究了不同有机改性剂下胶束电动毛细管色谱 (MECC)中电中性化合物的保留值与其正辛醇 水分配系数 (logP)间的相关性。结果表明 :溶质在MECC中的保留值 (logk′)与logP的相关性决定于MECC体系在分配行为上与正辛醇 水体系的相似性 ,用logk′w 代替logk′并不能改善相关性 ;溶质的受质子碱性是影响相关性的最主要的溶质性质 ;使用有机改性剂可以调节溶质在MECC体系中的分配行为接近于正辛醇 水体系 ,THF是调节溶质受质子碱性的影响的最佳有机改性剂 ;要使MECC体系在溶质分配行为上全面接近于正辛醇 水体系 ,同时加入两种作用相互补充的有机改性剂可能是更好的方法 相似文献
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反相高效液相色谱保留机理——流动相的二次化学平衡作用 总被引:1,自引:0,他引:1
使用化学键合有机固定相的反相高效液相色谱(RP-HPLC)已成为液相色谱中最重要的方法,在所有要进行分离分析的化合物中,有三分之二可用BP-HPLC来完成。 反相液相色谱最初是用来分离非极性和非离子型化合物的。随着研究的不断深入,实践证明,将流动相的组分进行调节,往水溶性流动相中加入适当的(?)冲液或有机改性剂,即控制流动相的二次化 相似文献
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构建了定量结构-保留关系(QSRR)测定马兜铃酸A、马兜铃酸B、马兜铃内酰胺及白黎芦醇的正辛醇-水分配系数(K_(ow))。采用反相高效液相色谱(RP-HPLC)法,以甲醇-水为流动相,以16种已知K_(ow)值的酸性和中性苯系物为模型化合物,以保留时间两点校正法(DP-RTC)校正保留时间,并由Snyder-Soczewinski方程得100%水相保留因子k_w,建立了表观正辛醇-水分配系数K_(ow)″与k_w的定量关系(QSRR模型),并对模型进行了内、外部验证。结果显示,不同pH下的QSRR模型线性相关性良好(相关系数R~2为0.980~0.987),内部验证(交叉验证相关系数R_(cv)~2为0.982~0.988)和外部验证结果(6种验证化合物的相对误差RE为0.6%~10.9%)令人满意。将建立的QSRR模型应用于中药中4种潜在肝肾毒性化合物的K_(ow)测定,并与软件计算值、摇瓶法(SFM)实验值比较,结果显示该方法准确性更高,且简单快捷。该文提出的采用中性及酸性苯系物建立QSRR模型,通过对结构与性质相似的中药材组分进行RP-HPLC分析,得到各待测组分的保留时间即可获得其K_(ow)值的简便策略,解决了中药组分复杂且难以分离、无法通过SFM测定其K_(ow)值的问题,为通过定量-构效关系(QSAR)模型实现快速预测中药组分的肝肾毒性提供了可靠的K_(ow)数据。 相似文献
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以烷烃甲基酮类作为标准参照物,建立了反相高效液相色谱(RP-HPLC)的保留指数系统,并探讨了流动相、有机修饰剂浓度对保留指数的影响。这种RP-HPLC保留数据标准化方法可以减小RP-HPLC保留值的变异性。药物保留指数随色谱条件变化改变较小,可在实验室间进行比较。该系列参照物不仅可用于紫外检测系统,还可用于示差折光检测系统,本文所建立的RP-HPLC保留指数系统已在ODS和苯基柱上测定了70多种药物及其代谢物。 相似文献
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反相高效液相色谱法测定某些有机化合物的分配系数 总被引:1,自引:0,他引:1
有机化合物的分配系数(K_(ow))是表示有机物质疏水性或亲脂性的程度,是评价农药和工业化合物对环境潜在性危害的重要物理化学参数。用K_(ow)还可推测有机化合物的水的溶解度、土壤吸附系数、生物浓缩趋势以及在自然环境中的降解速率等。所以K_(ow)无论是在对有机物对环境潜在性危害的评价,还是在总结化学结构与生物活性关系中都是重要的指 相似文献
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糖肽大环抗生素作选择试剂的高效液相色谱和毛细管电泳的手性识别机理 总被引:4,自引:0,他引:4
万古霉素(vancomycin)、替考拉宁(teicoplanin)和瑞斯西丁素A(ristocetin A)等大环抗生素是在HPLC和CE中成功使用的新手性选择试剂。这3种选择试剂的对映识别机理与其分子结构密切相关。本文报道了替考拉宁中糖部分在氨基酸和非氨基酸分离中的作用,万古霉素和替考拉宁中糖苷配基上的最基本结合位点的确定,以及pH值、温度等实验条件和有机改性剂的性质等对保留值和识别机理的影响的研究成果,综述了它们在对映体分离中的应用。 相似文献
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以阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)、非离子表面活性剂吐温20( Tween 20)及两者组成的混合胶束体系作为毛细管胶束电动色谱(MECC)的分离介 质,进行4种结构相似的酸性化合物的MECC分离研究,考察了胶束的类型、表面活 性剂的浓度、缓冲溶液的pH值及有机改性剂乙醇对分离的影响。结果表明各因素对 酸性药物的MECC分离有不同的影响规律。SDS胶束体系对溶质的保留值最大, Tween 20体系的保留值最小,二者的分离选择性正好相反,混合胶束体系的分离行 为则介于两者之间;在SDS和Tween 20体系中,表面活性剂浓度增加,溶质的保留 时间均随之递增,混合胶束体系中,总浓度一定,随Tween 20配比的增加,溶质的 保留时间先减少后增加;缓冲溶液的pH值增大,使溶质的分离效果均能变差;有机 改性剂乙醇的加入对容量因子的影响主要与溶质的疏水性有关,并对分离作用机理 进行了探讨。在SDS和Tween 20 MECC体系下,分别进行了实样测定,取得了满意的 结果。 相似文献
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本文报道了反相液相色谱(RP-HPLC)和离子对反相液相色谱甘氨型(G)和牛磺型(T)结合胆汁酸的选择性变化规律,首次发现在给定冲洗剂浓度下,G、T对结合型胆汁酸的选择性因子或结合型选择性为常数。本文同时还在反相液相色谱保留值基本方程的基础上讨论了G、T对选择性变化规律的理论依据。 相似文献
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反相高效液相色谱中溶质保留过程的热力学研究Ⅰ: 柱相比, 吉氏自由能变及其分量, 吸附和解吸附自由能变 总被引:5,自引:0,他引:5
从热力学观点给反相高效液相色谱(RP-HPLC)中的相比以新的定义, 提出了测定该相比的方法并准确测定了RP-HPLC中溶质计量置换过程中的吉氏自由能变△G~(Pα)。发现在RP-HPLC中相比对保留过程中溶质总自由能变的贡献值几乎可与溶质本身的保留值相当。依据液相色谱中溶质计量置换保留模型。将溶质的△G~(Pα)分成与溶质吸附及解吸有关的两项独立的自由能变分量。△G~(Ⅰ,α)和△G~(Z,D)。对不同流动相组成条件下的△G~(Pα)和△G~(Z,D)进行了估算, 并与实验结果进行了比较, 偏差一般小于±2%。 相似文献
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应用简易的量化方法计算了20多种硝基苯衍生物中的64个芳环FMO位电荷密度能S_(Ei)~(HO),用回归法建立一个新的生物毒性评价方程,-lgLC_(50)=0.6191log K_(ow)+0.1881S_(Ei)~(HO)+4.0894,应用所得方程,预测有机物的生物毒性,方程对大多数化合物拟和很好。结果表明,所研究的有机物生物毒性同S_(Ei)~(HO)和log K_(ow)密切相关,同化合物与酶的活性点复合或反应是生物中毒的主要因素。 相似文献
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根据毛细管电色谱中溶质保留值与有机改性剂种类和浓度之间的相互关系,首次实现了毛细管电色谱有机流动相双二元双台阶分离。利用此方法分离含12种芳香族化合物的混合样品,各组分在六次连续进样中保留时间的RSD(%)值均在1.65%以内,并将样品的分离时间缩短到等度洗脱方式下的三分之一。这说明该方法分离复杂样品快速、可靠。此外还推导了双二元双台阶分离方式下溶质保留值的预测公式,并对该公式的准确性进行了检验,预测值与实测值间的相对误差在5.73%以内。 相似文献
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硝基苯类化合物的FMO位电荷密度能S_(Ei)~(HO)与生物毒性的QSAR研究 总被引:7,自引:0,他引:7
应用简易的量化方法计算了20多种硝基苯衍生物中的64个芳环FMO位电荷密度 能S_(Ei)~(HO),用回归法建立了一个新的生物毒性评价方程,-lg LC_(50)=0. 6191log K_(ow)+0.1881S_(Ei)~(HO)+4.0894,应用所得方程,预测有机物的生物 毒性,方程对大多数化合物拟和很好。结果表明,所研究的有机物生物毒性同S_ (Ei)~(HO)和log K_(ow)密切相关,同化合物与酶的活性点复合或反应是生物中毒 的主要因素。 相似文献