Titrimetry in a continuous flow system

Summary Sulphate in the range of 5–2000 mol · l^–1 is automatically titrated with Ba(II) in a device with an optical detection which is able to correct automatically for dilution and turbidities. The flow-through system contains 80% v/v ethanol; the indicator is dimethyl sulfonazo(III). Above a concentration level of about 20 mol · l^–1 SO ₄ ^2– the standard deviation is less than 5% rel. The titration time is negligibly small as compared to the sampling time.

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Titrimetrie im DurchflußsystemI. Apparatur und Sulfatbestimmung

Zusammenfassung Sulfat wird im Bereich von 5–2000 mol · l^–1 automatisch mit Ba(II) mit einem Gerät mit optischer Detektion titriert, das automatisch für Verdünnung und Trübung korrigieren kann. Das Durchflußsystem enthält 80% v/v Äthanol; Indicator ist Dimethylsulfonazo(III). Die Standardabweichung für Proben mit einem Sulfatgehalt höher als 20 mol · l^–1 ist niedriger als 5% rel. Die Titrationsdauer ist vernachlässigbar im Vergleich mit der Zeit für die Probennahme.

     

Catalytic-fluorimetric determination of EDTA and iron(III) by flow injection analysis

Summary In this paper the authors report on several methods for the direct determination of EDTA and indirect determination of iron(III), based on the inhibition effect of EDTA on the catalytic action of copper (II) on the oxidation of 2,2-dipyridyl ketone hydrazone by hydrogen peroxide and on the decrease of this inhibition effect in the presence of Fe(III), respectively. These methods allow the determination of EDTA in the ranges of 0.4–2.0 g · ml^–1 and 0.2–1.0 g · ml^–1 for the normal and reversed FIA modes, respectively, and of 40–240 ng · ml^–1 for Fe(III) by reversed FIA.

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Katalytisch-fluorimetrische Bestimmung von EDTA und Eisen(III) durch FließinjektionsanalyseInhibitionsmethoden

Zusammenfassung Verfahren zur direkten Bestimmung von EDTA sowie zur indirekten Bestimmung von Eisen(III) werden beschrieben. Sie beruhen auf der Inhibitorwirkung von EDTA auf den katalytischen Effekt von Kupfer(II) bei der Oxidation von 2,2-Dipyridylketonhydrazon mit Wasserstoffperoxid bzw. auf der Schwächung dieser Inhibitorwirkung in Gegenwart von Eisen(III). Es ist mit diesen Methoden möglich, EDTA im Bereich von 0,4–2,0 g/ml (normale FIA) bzw. 0,2–1,0 g/ml (umgekehrte FIA) und Eisen im Bereich von 40–240 ng/ml (umgekehrte FIA) zu bestimmen.

     

Determination of gallium traces by differential pulse anodic stripping voltammetry

Summary The determination of gallium traces is carried out on the hanging drop mercury electrode in solutions of low ionic strength and in absence of complexing agents. At pH=3.2, where stable solutions are obtained, concentrations of 0.2 g Ga l^–1 are determinated with a standard deviation of 0.96% and a detection limit of 4 ng Ga l^–1.The effect of various instrumental parameters is investigated and optimized conditions established. The theory of differential pulse anodic stripping voltammetry is verified with the results obtained experimentally. The use of salicylate as base electrolyte is also considered.

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Bestimmung von Galliumspuren durch Differentialpuls-Anodic Stripping-Voltammetrie

     

Photometry in a continuous flow system

Summary Sulphate in various environmental samples was determined by measuring the optical absorbance upon reaction with the barium(II) dimethylsulphonazo(III) complex. The measurement took place in a flow-through system. Interferences from phosphate, metal ions and others were eliminated. The results of a turbidimetric measurement, a spectrophotometric measurement with thorin, an automatic titration and the proposed method are compared. The latter allows the determination of sulphate in the range of 1.4–60 mol·l^–1. The standard deviation is 0.3–0.6 mol·l^–1, depending on the type of sample (water) analysed. A determination takes 1.5min.

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Photometric in einem DurchflußsystemBestimmung von Sulphat mit Dimethylsulfonazo(III) in Umweltmaterial mit Hilfe eines Durchflußsystems

Zusammenfassung Sulfat wurde in verschiedenen Umweltproben durch Messung der Extinktion nach Reaktion mit dem Barium(II)-dimethylsulfonazo(III)-komplex im Durchflußsystem bestimmt. Störungen von Phosphat, Metallionen, u.a. wurden beseitigt. Die Ergebnisse einer turbidimetrischen, einer photometrischen, einer automatischen Titration und der vorgeschlagenen Methode werden verglichen. Die Methode ermöglicht die Sulfatbestimmung im Bereich von 1,4–60 mol·l^–1. Die Standardabweichung beträgt 0,3–0,6 mol· l^–1 je nach Typ des Probematerials (Wasser). Eine Bestimmung erfordert 1,5min.

     

Reaction of pyridoxal 5′-phosphate with TRIS

Kinetic and equilibrium studies are presented on the reaction of pyridoxal 5-phosphate withTris. Upon raising thepH from 7.3 to 9.3 at 25°C, the second-order rate constant increases from 1.05 M^–1 s^–1 to 3.79 M^–1 s^–1, whereas the apparent dissociation constant varies from 2 to 8 mM. These results demonstrate the significance of this reaction whenTris buffer is used in studies of pyridoxal 5-phosphate-dependent enzymes.

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Reaktion von Pyridoxal-5-phosphat mit TRIS

Zusammenfassung Es werden Untersuchungen über die Kinetik und das Gleichgewicht der Reaktion von Pyridoxal-5-phosphat mitTRIS vorgelegt. Wenn derpH bei 25°C von 7,3 auf 9,3 erhöht wird, steigt die Geschwindigkeitskonstante zweiter Ordnung von 1,05 M^–1 s^–1 auf 3,79 M^–1 s^–1, während die scheinbare Dissoziationskonstante sich im Bereich von 2 bis 8 mM verändert. Die Ergebnisse zeigen, welche Bedeutung diese Reaktion für Untersuchungen von Pyridoxal-5-phosphat-abhängigen Enzymen bei Verwendung vonTRIS-Puffer hat.

     

Study of the non-adiabatic transitions with application to NO

An expression for the non-adiabatic transition probability is derived from the viewpoint of the non-stationary character of the adiabatic approximation. A numerical calculation has been made for the free NO molecule. The non-adiabatic transition probability for the transition (B ² =0)(a ⁴ =9) is estimated to be 10^–6 sec^–1 by using the wave functions proposed by Moser et al.

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Zusammenfassung Für die nicht adiabatische Übergangswahrscheinlichkeit wurde aus dem nicht-stationären Charakter der adiabatischen Näherung ein Ausdruck hergeleitet, der für den Fall des NO-Moleküls numerisch ausgewertet wurde. Dabei ergab sich unter Verwendung der Wellenfunktionen von Moser u. Mitarb. eine Wahrscheinlichkeit für den Übergang (B ² =0) (a ⁴ =9) von der Größenordnung von 10^–6 sec^–1.

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Résumé Une expression pour la probabilité de la transition non adiabatique est obtenue du point de vue du caractère non stationnaire de l'approximation adiabatique. Un calcul numérique a été effectué pour la molécule NO isolée. La probabilité de transition non adiabatique pour la transition (B ² =0)(a ⁴ =9) est évaluée à 10^–6 sec^–1 en utilisant les fonctions d'onde proposées par Moser et al.

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This work was supported by The Faculty Grant of Arizona State University.     

Solution equilibria and stability of the complexes of pyridinecarboxylic acids: Complexation reaction of mercury(II) with 2-hydroxynicotinic acid

Summary The solution equilibria of 2-hydroxynicotinic acid (hyna) complexes with mercury(II) have been studied spectrophotometrically in 50% (v/v) ethanol at 20°C and an ionic strength of 0.1mol dm^–3 (NaClO₄). Three mercuric complexes are formed in solution in dependence on the acidity of the medium. The basic characteristics of the different complexes are determined and the analytical aspects of the complexation reaction are demonstrated. A critical investigation has also been presented of the solution equilibria and stability of the mixed complex of mercury(II) withhyna and thiosalicylic acid (tsa). The various complex transitions leading to the formation of the 1 : 1 : 1 Hg(tsa)(hyna) ternary complex in solution are investigated. The non-charged mono-ligand complex Hg(hyna) is used for UV-spectrophotometric determination of mercury atpH 4.5–5 (_max=325nm, =0.8·10⁴lmol^–1cm^–1). The system obeyed Beer's law up to 36.1 µg ml^–1 of Hg(II). The optimum concentration range (Ringbom) is between 6 and 28.5µg ml^–1. Interference caused by a number of ions was masked by the addition of fluoride ions.

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Lösungsgleichgewichte und Stabilitätskonstanten von Komplexen der Pyridincarbonsäuren: Die Komplexierungsreaktion von Quecksilber(II) mit 2-Hydroxynikotinsäure

Zusammenfassung Die Lösungsgleichgewichte von 2-Hydroxynikotinsäure (hyna) mit Hg(II) wurde spektrophotometrisch in 50% (v/v) Ethanol bei 20°C und einer Ionenstärke von 0.1 mol dm^–3 (NaClO₄) untersucht. In Abhängigkeit von der Acidität des Mediums werden drei Quecksilberkomplexe gebildet. Die grundlegenden Charakteristika der Komplexe wurden bestimmt und die analytischen Aspekte aufgezeigt. Die gemischten Komplexe von Hg(II) mithyna und Thiosalicylsäure (tsa), insbesondere die verschiedenen Komplexübergänge zum ternären 1 : 1 : 1 Hg(tsa)(hyna)-Komplex, wurden ebenfalls untersucht. Der ungeladene Monoligandenkomplex Hg(hyna) kann beipH 4.5–5 zur UV-spektroskopischen Quecksilberbestimmung eingesetzt werden (_max=325nm, =0.8·10⁴lmol^–1cm^–1). Das System gehorcht bis zu einer Hg(II)-Konzentration von 36.1µgml^–1 dem Beerschen Gesetz. Der optimale Konzentrationsbereich (Ringbom) liegt zwischen 6 und 28.5µgml^–1. Interferenzen mit einer Reihe anderer Ionen konnten durch Maskierung mit Fluoridionen umgangen werden.

     

Spectrophotometric Determination of Iron(III) After Separation by Adsorption of its 2-Thenoyltrifluoroacetone Complex on Microcrystalline Naphthalene

Summary A new spectrophotometric method for the determination of iron (III) after adsorption of its red TTA complex onto microcrystalline naphthalene has been developed. Iron(III) reacts with 2-thenoyltri-fluoroacetone in pH range 2.4–5.2 to form a water-insoluble 13 red complex which is easily adsorbed onto microcrystalline naphthalene from its acetone solution. The naphthalene mixture is separated, dried and dissolved in 10 ml dioxane. The red organic phase has a plateau around 480–500 nm while the reagent has no absorbance beyond 420 nm. The system obeys Beer's law over 20–120g iron(III) in 10 ml of dioxane solution or 0.4–2.4 ppm aqueous. The molar absorptivity of the complex species is 3.9×10³·l·mol^–1·cm^–1, while the sensitivity for Fe(III) extends to 1.43×10^–2 g cm^–2 for 0.001 absorbance. Samples containing 80g of iron gave a relative standard deviation of 1.23%. The effects of experimental variables such as pH, amount of reagents, shaking and digestion time, aqueous volume and diverse ions have been examined. The method has been applied to the determination of iron(III) in standard reference and environmental samples and results compared with other standard colorimetric procedures.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Eisen(III) nach Adsorption seines 2-Thenoyltrifluoraceton-Komplexes an mikrokristallines Naphthalin

Zusammenfassung Eine neue spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Eisen (III) nach Adsorption seines roten TTA-Komplexes an mikrokristallines Naphthalin wurde ausgearbeitet. Fe(III) reagiert mit 2-Thenoyltrifluoraceton bei pH 2,4-5,2 unter Bildung eines roten, wasser-unlöslichen 13-Komplexes, der sich aus seiner acetonischen Lösung leicht an mikrokristallines Naphthalin adsorbieren läßt. Das Naphthalin-Gemisch wird abgetrennt, getrocknet und in 10 ml Dioxan gelöst. Die rote organische Phase hat ein Adsorptions-Plateau bei 480–500 nm, während das Reagens jenseits 420 nm nicht adsorbiert. Das System entspricht dem Beerschen Gesetz von 20–120g Fe(III) in 10 ml Dioxan-Lösung bzw. 0,4–2,4 ppm in wäßriger Lösung. Die molare Extinktion der Komplexverbindung beträgt 3,9× 10³l·mol^–1·cm^–1. Die Empfindlichkeit für Fe(III) entspricht 1,43×10^–2 g cm^–2 für 0,001 Absorptionseinheiten. Proben mit 80g Fe(III) zeigen eine rel. Standardabweichung von 1,23%. Die Wirkung variabler Versuchsbedingungen pH, Reagensmenge, Zeit, Volumen und diverse Fremdionen wurden geprüft. Das Verfahren wurde an Standardsubstanzen geprüft und seine Ergebnisse mit denen anderer kolorimetrischer Verfahren verglichen.

     

Pyridine ketoximes as analytical reagents: The spectrophotometric determination of gold with 2,2′-dipyridyl-α-glyoxime

Summary A Spectrophotometric method is described for the determination of gold with 2,2-dipyridyl--glyoxime. The effects due to p_H, solvents, reagent concentration, time, heating, ion-pair formation and diverse ions are reported. Beer's law is obeyed and the molar absorption coefficient is 1.7·10⁴].–M^–1.cm^–1 at 448 nm.

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Zusammenfassung Eine spektrophotometrische Goldbestimmung mit 2,2-Dipyridyl--gly-oxim wurde beschrieben. Der Einfluß von p_H, Lösungsmitteln, Reagenskonzentration, Zeit, Erwärmen, Ionenpaarbildung und diversen Fremdionen wurde angegeben. Das Beersche Gesetz ist gültig; der molare Absorptionskoeffizient bei 448 nm beträgt 1,7–10⁴ L.M^–1.cm^–1.

     

Photometrische Bestimmung kleiner Mengen Gallium mit H?matein

Zusammenfassung Gallium und Hämatein bilden, von pH-Wert und Hämateinkonzentration abhängig, in einer Gleichgewichtsreaktion sowohl einen 11- als auch einen 12-Komplex. Der zwischen den Absorptions-banden beider Komplexe liegende isosbestische Punkt wurde wegen der Unabhängigkeit der Extinktion an dieser Stelle von der Gleichgewichtslage für eine photometrische Galliumbestimmung ausgenutzt. Die Molar-extinktion im isosbestischen Punkt beträgt 3,97 · 10⁴l · Mol^–1 · cm^–1; das Lambert-Beersche Gesetz ist bis mindestens 1,5 g/ml Ga erfüllt. Die rel. Standardabweichung des Verfahrens bei 1 g/ml Ga wurde zu 0,006, die statistische Nachweisgrenze zu 38 ng/ml ermittelt.Für die Bestimmung von Galliumspuren in Aluminium wird ein weitgehend selektives extraktives Anreicherungsverfahren angewandt und an Hüttenaluminium erprobt.

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Photometric determination of small quantities of gallium with haemateinDetermination of gallium in technical aluminium

In an equilibrium reaction, dependent on pH value and haematein concentration, gallium and haematein form 11- and 12-complexes. The isosbestic point between the absorption bands of the two complexes is used for the photometric determination of gallium, because the extinction at this point is independent of the position of the equilibrium. The extinction coefficient amounts to 3.97·10⁴1×Mol^–1×cm^–1. The law of Lambert and Beer is valid at least up to 1.5 g/ml Ga. The relative standard deviation for the determination of 1 g/ml Ga was found to be 0.006, the limit of detection is 38 ng/ml. For the enrichment of traces of gallium in technical aluminium a selective extraction method was used.

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Wir danken Herrn Dr. Pfundt, Leichtmetall-Forschungs-institut der Vereinigte Alumininmwerke AG, Bonn, für die Überlassung von Probenmaterial.     

Zum Spingleichgewicht5T2−1A1 in Fe(II)py 2 phen(NCS) 2

Zusammenfassung Die magnetischen, spektralen und strukturellen Eigenschaften des gemischten Amminkomplexes [Fe(II)py ₂ phen(NCS)₂] werden diskutiert. Der Orbitalparamter liegt mit 11 700 cm^–1 nahe der Spinpaarungsenergie für den mittleren kovalenten Fall 11 000 bis 12 000 cm^–1 und erlaubt so ein Spingleichgewicht zwischen den Spektralzuständen⁵T₂–¹A₁. Dieses Gleichgewicht wird durch magnetische Messungen bei verschiedenen Temperaturen nachgewiesen.

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On the spin equilibrium⁵T₂–¹A₁ in [Fe(II)py₂phen(NCS)₂]

The magnetic, spectral and structural properties of the mixed ammine [Fe(II)py ₂ phen(NCS)₂] are discussed. The orbital parameter of about 11 700 cm^–1 near to the spin-pairing energy for the mean covalent case 11 000 to 12 000 cm^–1 allows a spin equilibrium between the spectral states⁵T₂–¹A₁, put in evidence by the magnetic measurements at different temperatures.

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Mit 3 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.H. Nowotny gewidmet.     

Schnelle isotopische Trennungsmethode zum selektiven Nachweis von kurzlebigen Radioisotopen

Zusammenfassung Es wird ein neues radiochemisches Trennverfahren beschrieben, in welchem metallisches Quecksilber oder dessen verdünnte Amalgame als Extraktionsmittel fungieren. Dabei unterscheidet man einen isotopischen und einen redoxierenden Austausch, je nachdem die ausgetauschten Partikel chemisch gleich oder verschieden sind. Auf Grund elektro-kinetischer und metallurgischer Überlegungen wird der Anwendungsbereich der Methode abgegrenzt.Die Kinetik und der Einfluß des chemischen Milieus auf den Isotopenaustausch von Hg ₂ ²⁺ - und Hg²⁺-Ionen und den redoxierenden Austausch von Ag⁺-, Au³⁺- und Pt⁴⁺-Ionen gegen reines Quecksilber werden im einzelnen untersucht. In Gegenwart eines ionischen Austauschträgers wird selbst organisch gebundenes Quecksilber in weniger als 3 min quantitativ ausgetauscht. Der Einfluß von Komplexbildungskonstanten auf das Austauschgleichgewicht wird für Silberionen demonstriert. Der Austausch, der in saurem oder neutralem Milieu bei ca. 80% ein Gleichgewicht erreicht, wird in Gegenwart eines Ammoniakpuffers quantitativ. Es wird ferner gezeigt, wie aus dem gleichen Grund in Gegenwart von Cyanidionen der Austausch für Quecksilberionen hochselektiv wird.Als erste Anwendung der Methode wird die Bestimmung von 0,09 ppm Gold in Pyritproben (Bestrahlung 30 min bei 10¹³ n · cm^–2 · sec^–1) beschrieben.

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Summary A new method of radiochemical separation is proposed in which metallic mercury or its diluted amalgams are employed as extraction agents. The method is denoted by isotopic exchange when the particles exchanged are of the same chemical nature, or by redox exchange, when the separation is controlled by redox phenomena. By means of electrokinetic and metallurgical considerations the field of application of this method has been demarcated.Kinetics and influence of medium in the isotopic exchange of mercury ions, and in the redox exchange of silver, gold, and platinum ions with mercury of high purity were examined. Even in labelled organic compounds covalently bound mercury is exchanged in less than 3 min when a ionic exchange scavenger is added. The influence of complex formation constants on the exchange equilibrium has been demonstrated for the case of silver ions. It will be quantitative only in presence of an ammonia buffer. Furthermore, it could be shown, that for the same reason the exchange will be highly selective for mercury ions in the presence of cyanide ions.The determination of 0.09 ppm of gold in pyrite samples (irradiation: 30 min at 10¹³ n · cm^–2 · sec^–1) has been mentioned as a first application of the new separation method.

     

Liquid-liquid extraction of cobalt(II) thiocyanate with hexamethyl phosphoramide: Direct spectrophotometric determination in the organic phase

Summary Use of HMPA in Co(II) thiocyanate colour system gives a simple, sensitive and selective method for the determination of Co(II). Maximum colour intensity is attained in the acidity range of 0.15–0.75M HCl and thiocyanate concentration of 0.5–1.0M. The colour is completely extractable into chloroform, when 2 to 4 ml HMPA is used. The colour system shows maximum absorption at 610 nm. The Beer's law range is 2 to 52g Co/ml with optimum concentration range of 6–48g Co/ml. The molar absorptivity and sensitivity are 1.24 x 10³ l·mole^–1·cm^–1 and 0.047g Co/cm² respectively. The method has been applied to the determination of cobalt in steel.

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Flüssig-flüssig-Extraktion von Kobalt(II)thiocyanat mit Hexamethylpbos-phoramid (HMPA) und spektrophotometrische Bestimmung in der organischen Phase

Zusammenfassung Auf der Grundlage der Farbreaktion von Kobalt(II)thiocyanat mit HMPA wurde eine einfache, empfindliche und selektive Methode zur Bestimmung von Co(II) entwickelt. Das Farbmaximum erhält man in 0,15–0,75M salzsaurer Lösung bei 0,5–1,0M Thiocyanat-Konzentration. Die Färbung ist mit Chloroform vollständig extrahierbar, wenn 2—4 ml HMPA verwendet werden. Die maximale Absorption liegt bei 610 nm. Der optimale Konzentrationsbereich liegt zwischen 6 und 48g Co/ml. Die molare Absorption beträgt 1,24 x l0³l·mole^–1·cm^–1, die Empfindlichkeit 0,047g Co/cm². Die Methode wurde zur Bestimmung von Kobalt in Stahl verwendet.

     

Additive prediction of thermodynamic functions of hydrofluorides

Summary The experimental data available on the thermodynamic functions ⁰ forMF·nHF hydrofluorides [M=Li, Na, K, Rb, Cs, NH₄, Ag(I) and Tl(I);n=1–3] have been evaluated additively. The unknown values of ⁰ forn=0÷7 are predicted.

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Additive Voraussagen der thermodynamischen Funktionen von Hydrogenfluoriden (Kurze Mitt.)

Zusammenfassung Die vorhandenen experimentellen Daten über die thermodynamischen Funktionen ⁰ von HydrogenfluoridenMF·nHF [M=Li, Na, K, Rb, Cs, NH₄, Ag(I) und Tl(I);n=1–3] werden linear ausgeglichen und die fehlendenden Werte für ⁰ mitn=0÷7 vorausgesagt.

     

Mechanism of the voltammetric reduction of phenolphthalein at the mercury electrode inDMF

The electrochemical reduction of phenolphthalein in dimethylformamide solution containing 0.1 mol dm^–3 tetraethylammonium perchlorate at the hanging dropping mercury electrode showed an irreversible two-electron voltammetric peak. It was found that the CV peak is diffusion-controlled at low concentrations (0.4 mmol dm^–3). At higher concentration (0.5 mmol dm^–3) a postpeak was developed besides the diffusion-controlled one which was assigned to the adsorbed depolarizer. Cyclic voltammetric studies indicate that phenolphthalein follows an ECEC mechanism. Convolution and deconvolution potential sweep voltammetry confirm that mechanism.

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Mechanismus der voltametrischen Reduktion von Phenolphthalein an der Quecksilberelektrode inDMF

Zusammenfassung Die elektrochemische Reduktion von Phenolphthalein an der tropfenden Quecksilberelektrode in Dimethylformamidlösung mit einem Gehalt von 0.1 mol dm^–3 an Tetraethylammoniumperchlorat zeigte ein irreversibles voltametrisches Maximum für zwei Elektronen. Es zeigte sich, daß der CV-Peak bei niederen Konzentrationen (0.4 mmol dm^–3) diffusionskontrolliert ist. Bei höheren Konzentrationen (0.5 mmol dm^–3) entwickelte sich ein nachkommendes Maximum neben dem diffusionskontrollierten, welches dem adsorbierten Depolarisator zugeordnet wurde. Untersuchungen mittels cyclischer Voltametrie zeigten, daß Phenolphthalein einem ECEC-Mechanismus folgt. Konvolutions-und Dekonvolutions-Potential-Sweep-Voltametrie bestätigten diesen Mechanismus.

     

Selective determination of antimony(III) and antimony(V) in liver tissue by microwave-assisted mineralization and hydride generation atomic absorption spectrometry

Antimony(III) and antimony(V) species have been selectively determined in liver tissues by optimizing the acidic conditions for the evolution of stibine using the reduction with sodium borohydride. The results show that a response for Sb(III) of 0.5 to 20 g l^–1 was selectively obtained from samples in a 1 mol l_–1 acetic acid medium. The best response for total antimony from 1 to 20 g l^–1 is obtained after sample treatment with a 0.5 mol l^–1 sulfuric acid and 10% w/v potassium iodide. Microwave digestion has been necessary to release quantitatively antimony species from sample slurries. The amount of Sb(V) was calculated from the difference between the value for total antimony and Sb(III) concentrations. A relative standard deviation from 2.9 to 3.1% and a detection limit of 0.15 and 0.10 g l^–1 for Sb(III) and total Sb has been obtained. The average accuracy exceeded 95% in all cases comparing the results obtained from recovery studies, electrothermal atomic absorption spectrometry and the analysis of certified reference materials.Dedicated to Professor Dr. Peter Brätter on the occasion of his 60th birthday     

Spectrophotometric determination of mercury with 5,10,15,20-tetrakis(3-chloro-4-sulfophenyl)porphine by flow injection analysis

5,10,15,20-tetrakis(3-chloro-4-sulfophenyl)porphine (m-Cl-TPPS₄) was synthesized and used for the Spectrophotometric determination of mercury by flow injection analysis. A pseudo-first-order reaction kinetic mechanism was proposed with a rate constant of 0.8 min^–1 for Hg(II) withm-Cl-TPPS₄ in the presence of 8-hydroxyquinoline in a medium of 1.0M acetic acid and sodium acetate buffer solution (pH 6.22). In the optimum conditions of reaction temperature (85 ° C), stopped-flow time (60 s) and sampling volume (100 l), the method's relative standard deviation was 0.82% (n = 12) at 5.0 g ml^–1 mercury, with a linear range of 0–12.0 g ml^–1 and an analytical frequency of 60h^–1. The detection limit (3) was 0.025 g ml^–1. Interference studies showed that most metal ions co-existing with Hg²⁺ could be tolerated at 100-fold excess levels, but Zn²⁺, Cu²⁺ and Mn²⁺ needed to be masked. The method has been applied to the analysis of water samples with satisfactory results.     

Lead sulphide as a sorbent for the preconcentration of mercury from air and determination of mercury by atomic emission spectroscopy

Summary Lead sulphide, if prepared by precipitation reaction between lead acetate and sodium sulphide, both in aqueous solution, and adjusted to pH 1, has been shown to be an efficient absorbent for mercury vapour from air. After a portion has been used to collect mercury from a measured volume of air, it is packed into a hollow iron electrode and the mercury is determined by emission spectrography with a dc arc and photographic recording of the spectra from samples and standards. The limit of detection is about 0.1 g, and the relative standard deviation 9% at the 1 g level.

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Bleisulfid als Sorbent für die Anreicherung von Quecksilber aus Luft und Bestimmung von Quecksilber mittels Atomemissionsspektrographie

Zusammenfassung Bleisulfid, synthetisiert durch Fällungsreaktion zwischen wäßrigen Lösungen von Bleiacetat und Natriumsulfid (pH 1), erwies sich als sehr wirksames Adsorptionsmittel für Quecksilberdampf aus Luft. Der Kollektor, der eine bestimme Menge Quecksilber aus einem bekannten Volumen absorbiert hat, wird in eine Eisenhohlelektrode eingebracht und das Quecksilber durch Emissions-spektrographie (Gleichstrombogen, photografische Registrierung der Spektren) von Proben und Standards bestimmt. Die Nachweisgrenze liegt bei ungefähr 0,1 g und die relative Standardabweichung beträgt 9% bei 1 g Quecksilber.

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Presented as a poster at Euroanalysis V, Cracow, August 26–31, 1984     

Polarographische Bestimmung kleiner Wolframmengen

Zusammenfassung Sehr kleine Wolframkonzentrationen von etwa 0,1–20 g/ml werden am besten in Grundlösungen mit 9–10 m PerchlorsÄure + 0,6–0,7 m WeinsÄure polarographisch bestimmt. Für höhere Konzentrationen von etwa 20–100 g/ml sind Lösungen mit 9–10 m SalzsÄure + 0,3 m WeinsÄure (oder 0,1 m CitronensÄure) + 0,01% Gelatine vorzuziehen.

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Summary For the determination of very small concentrations of tungsten (0.1 to 20 g/ml) solutions with 9–10 M perchloric + 0.6–0.7 M tartaric acid are especially suitable. The determination of higher concentrations (20–100 g/ml) should be preferably performed in solutions with 9–10 M hydrochloric + 0.3 M tartaric acid (or 0.1 M citric acid) + 0.01% gelatin.

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Herrn Prof. Dr., Dr. h.c. Dr. h.c. Dr. h.c. Wilhelm Klemm zum 70. Geburtstag gewidmet.