1,2,3-三唑化合物的合成研究进展

1,2,3-三唑化合物是重要的N-杂环化合物, 近年来被广泛应用于工业生产、药物研发、材料科学等多个领域. 因此1,2,3-三唑的合成受到越来越多的关注. 从合成不同取代类型的1,2,3-三唑化合物入手对近年来研究发现的合成方法的进展进行了综述.     

双-1,2,3-三唑化合物的合成与应用研究进展

双-1,2,3-三唑化合物作为重要的N-杂环化合物,近年来吸引了越来越多不同领域化学家的关注.为了合成对称的与不对称的双三唑,一些合成中的新发现、新策略、新技术不断涌现.从所用原料与合成方式等角度,可分为Click反应-氧化偶联法、原料组合法、浓度控制法、基团活性差异法、基团保护法、控制投料比法、特殊试剂法等.同时,介绍了相关双三唑化合物在药物化学、配位化学、化学传感器、分子识别、生物化学、超分子化学、表面活性剂等应用领域的新进展,并对双三唑化合物的合成与应用前景进行了展望.     

吡啶类含能化合物的合成研究进展

吡啶类化合物在含能材料领域中的研究和应用较为广泛.从分子结构出发,按照硝基吡啶、吡啶类含能离子盐和吡啶类含能配合物分类,综述了多种吡啶硝基衍生物的合成,并简单介绍了一些重要的硝基吡啶类含能化合物的特性及主要应用.     

硝基唑类含能化合物的合成研究进展

硝基唑类化合物在含能材料领域中应用较为广泛.按直接硝化、间接硝化、硝基重排、其他方法将硝化方法进行分类,综述了吡唑、咪唑、三唑及四唑硝基衍生物的合成,并介绍了一些重要硝基唑类含能化合物的特性及主要应用.     

含1,2,3-三唑环的α,γ-二酮衍生物的合成研究

以对氯氯苄为原料,经取代、1,3-偶极环加成和缩合反应得到含1,2,3-三唑环的α,γ-二酮衍生物,其结构经1H NMR、13C NMR以及MS确证。研究表明,该α,γ-二酮化合物存在酮醇异构现象,在溶液中其酮醇异构体比例近似为1∶8。     

Schiff碱功能化壳聚糖负载CuBr高效催化合成1,2,3-三唑化合物

以壳聚糖为原料,在乙醇溶液中通过将其与2-吡啶甲醛反应制得Schiff碱功能化的壳聚糖(PYCS),然后将PYCS与Cu Br进行络合反应制得负载型催化剂(PYCS-Cu Br).采用红外光谱、热重分析和X射线衍射分析等方法对PYCS-Cu Br催化剂进行表征.热重分析结果表明,该催化剂在200℃以内具有较好的热稳定性,能够满足其使用温度.结合微波辐射技术以及一锅法合成策略,以PYCS-Cu Br为催化剂催化有机炔、卤代烷以及Na N3之间的环加成反应.结果表明,PYCS-Cu Br催化剂具有良好的催化性能,在微波辐射功率为480 W,温度为70℃条件下,15 min可快速制得1,2,3-三唑类化合物,该催化剂易回收,且可重复使用至少4次,活性未见明显降低.放大反应结果表明,1,2,3-三唑类化合物能够以较高收率并以数十克规模制备.     

DABT含能化合物的合成,结构及性质研究

利用水热法制备了一个单核含能配合物[Ni(DABT)(H₂O)₄] SO₄·H₂O(1)(DABT=3,3’-二氨基-5,5’-二(1H-1,2,4-三唑))和一个含能离子盐DABT·SO₄(2)。结构分析表明,1和2均通过三唑环的π-π堆积作用及其氢键相互作用形成了三维超分子结构。研究了1和2的红外光谱,紫外可见光谱;运用TG-DSC热分析仪研究了1的热分解行为,结果表明1在失去水分子后可以稳定到350℃才放热分解;探究了2对推进剂主要组分的热分解行为,结果表明2对AP具有一定的燃烧催化作用。     

NH-1,2,3-三唑合成进展

NH-1,2,3-三唑是一类具有重要生理活性的含氮杂环化合物, 是用途广泛的药物中间体. 通过N-烃基化反应, NH-1,2,3-三唑还可以区域选择性的合成各种2-取代-1,2,3-三唑类化合物, 因此是有价值的有机合成中间体. 鉴于NH-1,2,3-三唑在有机合成化学和药物化学中的潜在应用价值, 结合本课题组的研究工作, 对于NH-1,2,3-三唑的主要合成方法, 尤其是近十年来的合成研究进展进行了回顾和展望. 对一些典型的反应机理研究也进行了综述.     

1,4-二取代-1,2,3-三唑衍生物的合成

在超声波辐射下,端基炔与叠氮基(3,3-二甲基-2,4-二氧戊环基)甲烷通过1,3-偶极环加成合成了1-(3,3-二甲基-2,4-二氧戊环基甲基)-4-芳基-1,2,3-三唑(5);5在酸性条件下脱保护得1-(2,3-二羟基丙基)-4-芳基-1,2,3-三唑,其结构经1H NMR,13C NMR,MS和元素分析表征。     

含噻唑和1,2,3-三唑环的硫代磷酸肟酯的合成与生物活性

为了寻找高效、低毒的新型农用化学品,以2-氯-5-(氯甲基)噻唑为起始原料,设计合成了一系列新型含1,2,3-三唑和噻唑杂环的肟醚硫代磷酸酯衍生物,采用IR, 1H NMR, 31P NMR, MS和元素分析对其进行了结构表征。初步生物活性测试结果表明：该系列化合物具有中等程度的杀虫和杀菌活性。     

新型多氮化合物1,1＇-偶氮-1,2,3-三唑的合成与性能研究

以1-氨基-1,2,3-三唑（1）为原料,经二氯异氰尿酸钠（SDCI）氧化偶联合成了具有稳定N8结构（8个氮原子直接相连）和光致变色特性的新型多氮化合物1,1＇-偶氮-1,2,3-三唑（2）,通过IR,Raman,1H NMR,13C NMR,MS,元素分析等手段对其进行了表征;分离出了偶合反应副产物1H-1,2,3-...     

顺反异构化对偶氮类含能化合物感度的影响

采用密度泛函理论的B3LYP/6-31G*方法优化了一些偶氮类含能化合物(偶氮苯衍生物、偶氮呋咱、偶氮三嗪和偶氮四嗪)的结构, 然后通过二阶微扰理论方法(MP2/6-31G*)进行单点能计算, 最后获得偶氮类含能化合物顺反异构体比较精确的相对能量. 结果发现, 偶氮类含能化合物的感度与其顺反异构体的相对能量有对应关系, 相对能量越大, 感度越低. 偶氮类含能化合物顺反异构体的相对能量可以作为评价其感度的指标之一. 通过分析偶氮类含能化合物顺反异构化过程对感度的影响机理, 提出偶氮类含能化合物具有自钝感特性.     

聚乙二醇催化合成含三唑大环醚化合物

香草醛(1)和3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑(4)分别与对二氯苄(2)缩合得相应的0,0′-取代二(香草醛)(3)和S,S′-取代双(氨基均三唑)(5).3与5用聚乙二醇-600催化缩环合方便制得含三唑大环醚化合物6.     

N-取代-1,2,3-三氮唑化合物的合成研究进展

N-取代-1,2,3-三氮唑是一类重要的含氮杂环化合物,在药物化学、合成化学及材料等领域都具有广泛的应用价值.因此,N-取代-1,2,3-三氮唑的构建方法备受人们的关注.归纳总结了近年来N-取代-1,2,3-三氮唑的合成研究进展,主要介绍了以叠氮化合物、腙、Ts NHNH2和重氮为氮源以及NH-1,2,3-三氮唑为前体合成N-取代-1,2,3-三氮唑化合物的合成路线及其反应机理,并对该领域未来的发展进行了展望.     

N-磺酰-1,2,3-三唑的合成方法及其在有机合成中的应用研究进展

N-磺酰-1,2,3-三唑是一类重要的五元含氮有机化合物,被广泛应用于合成各类含氮有机化合物,尤其是杂环或氨基取代芳环化合物.介绍了N-磺酰-1,2,3-三唑的主要合成方法,对其作为重氮亚胺和Rh-卡宾亚胺中间体的前体,通过开环构建各类有机化合物在2018～2019年期间的最新研究进展进行了综述.     

微波辐射下含1,2,3-三唑基双酰基硫脲化合物的合成研究

采用微波辐射法与常规室温磁搅拌法,将含有1,2,3-三唑基的酰基异硫氰酸酯2a～2b与二胺类化合物3a～3e反应,合成了一系列双酰基硫脲化合物4a～4e和5a～5e.微波辐射法具有反应时间短、产率高、副反应少、易于分离提纯等优点.所有目标化合物的结构经元素分析、IR和1H NMR确证.     

双环和多环四唑含能化合物的合成研究进展

综述了近年来双环和多环四唑含能化合物的合成研究进展,包括偶氮四唑、联四唑、双环四唑胺、肼基四唑、硝胺基四唑、硝基四唑、烷基相连的双环四唑、多环四唑等,结合化合物的表征,对双环和多环四唑含能化合物的性质做了阐述,对双环和多环四唑含能化合物的发展做了展望.     

S-四嗪类高氮含能化合物的合成及表征

传统的有机含能化合物生成焓普遍较低,一般为负值或接近于零,所释放的能量主要来源于生成CO2和H2O的放热过程。四嗪类化合物是近年来国外研究较多的一类高氮化合物,其化学潜能主要来源于其正生成焓;同时分子结构中的高氮、低碳、氢含量不仅使其成气量大、燃烧产物少烟或无烟,而     

基于2-(4-苯基-1,2,3-三唑)亚甲基吡啶(PTMP)的过渡金属配合物的合成与晶体结构

本文报道了一类基于 2-(4-苯基-1,2,3-三唑)亚甲基吡啶(PTMP)配体的过渡金属镍、钴和锌配合物的合成,并通过单晶衍射实验确定了它们的晶体结构。研究结果表明,在这类金属配合物中,PTMP 均通过吡啶氮原子和 1,2,3-三唑中的 2 位氮原子与金属配位,并形成了六元螯合环。在 Co髤及 Ni髤的配合物中,有 2 个 PTMP 参与配位,配位数为 6,配合物的空间构型是畸变的八面体;而在 Zn髤中则只有 1 个 PTMP 参与配位,配位数为 4,配合物的空间构型是变形的四面体。晶体结构数据分析及理论计算结果表明,尽管 PTMP 分子中 1,2,3-三唑环上的 2 位氮原子相对于 3 位氮原子而言,电子云密度较低,但在这类配合物中由于"螯合效应"2 位氮原子仍然表现出了较强的配位能力。     

4-甲基-5-硝基-1,2,3-连三唑的合成

以丙二酸二乙酯为原料,经水解、硝化得到关键中间体偕二硝基乙酸乙酯(2);2与乙醛、叠氮化钠缩合环化得到4-甲基-5-硝基-1,2,3-连三唑(3)。3的结构经NMR,IR和元素分析表征。初步探讨了硝化反应的反应历程,并对制备2的合成进行了工艺改进,发现以NaNO2-98%HNO3为硝化试剂的新方法,2的收率达62.1%,纯度93.1%。