烯烃的催化不对称氨羟基化反应

烯烃的催化不对称氨羟基化反应是Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ继手性钛络合物催化的烯丙醇的不对称环氧化反应和烯烃的催化不对称双羟基化反应这后发现的又一极为重要的催化不对称反应。本文对这一新反应作一综述。     

钯催化烯烃不对称羰基化反应的研究进展

钯催化烯烃不对称羰基化反应是一种合成手性羰基化合物的有效方法之一,综述了近年来钯催化烯烃不对称羰基化反应的最新研究进展,重点讨论了配体、催化体系、反应条件等因素对烯烃羰基化反应的影响,并对烯烃不对称羰基化反应的区域选择性和对映选择性以及可能的反应机理进行了探讨.     

镍催化均相不对称氢化反应研究进展

过渡金属络合物催化的均相不对称氢化反应是合成手性化合物的重要方法之一,目前主要集中于钌、铑、铱和钯等贵重过渡金属催化体系,这些贵重过渡金属催化体系面临着地球储量有限、价格昂贵和重金属污染环境等问题,因而发展地球储量丰富、价格低廉、无毒或低毒且对环境友好的铁、钴、镍和铜的均相不对称氢化反应催化体系符合现代化学可持续发展的要求和趋势.简要综述了近些年来廉价金属镍催化的均相不对称氢化反应研究领域的新进展,基于前手性不饱和化合物双键的不同类型,即碳-氧双键(C=O)、碳-碳双键(C=C)以及碳-氮双键(C=N)等,依次介绍它们的研究现状,目前已经取得了突破和可观的研究成果,系统地分析了镍催化体系中催化氢化不同类型底物的优势与不足,并展望了未来的研究方向.     

过渡金属催化不对称氧化反应方法研究进展

过渡金属催化的不对称氧化反应,作为不对称合成的重要研究内容之一,为手性天然产物和药物的合成提供了实用便捷途径,因此其方法研究备受人们关注.重点介绍了近年来过渡金属催化的烯烃不对称氧化官能团化反应、C—H键不对称氧化反应、不对称BV氧化反应和硫醚不对称氧化反应等研究进展,并展望其未来发展趋势.     

钯催化二烯和烯炔的不对称氢官能团化反应的研究进展

不对称η³-取代反应在有机合成及转化中具有重要的地位,广泛应用于天然产物及药物分子合成中.利用钯催化实现不饱和烃的不对称氢官能团化反应,因其广泛的底物普适性、高的原子经济性和立体选择性控制效果而受到诸多关注,也成为近年来该领域研究的热点.其中,相对于联烯和炔烃底物来说,钯催化的二烯和烯炔的不对称氢官能团化反应研究尚少,近年来才开始快速发展,实现了许多重要突破,并逐步发展成为一类具有高合成价值的策略.本文主要综述了自2020年以来该领域的最新研究进展,从共轭二烯、远程二烯及共轭烯炔等类型的底物出发,总结和概述了相关的研究现状、策略应用和反应机理.     

铜催化自由基介导的不对称氰基化反应研究进展

手性腈类化合物不仅广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中,也是有机合成中一类非常重要的结构单元.因此,发展不对称催化的方法来高立体选择地构建含氰基取代的手性中心具有十分重要的研究价值和意义.合成腈类化合物传统常用的方法主要集中在亲电加成反应和烯烃的氢氰化反应等,所用的氰基化试剂毒性较大,反应条件较为苛刻.相较于这...     

不对称氮杂环丙烷化反应的研究

本文综述了近20年来从潜手性烯烃和亚胺出发不对称催化氮杂环丙烷化反应的研究进展,重点评述了手性配体及氮转移试剂(或碳转移试剂)的研究.     

丰产金属催化烯基金属试剂的不对称烯基化反应研究进展

烯丙位手性中心不仅广泛存在于天然产物和药物活性分子中,也是有机合成中的重要合成砌块.过渡金属催化烯基金属试剂作为亲核试剂的不对称加成或偶联反应是构建这一结构非常有吸引力的策略之一.在众多金属催化剂中,铁钴镍铜等丰产金属由于其独特的催化活性以及低毒性、环境友好等优点而被用来代替铑钯等稀有金属应用于此类不对称烯基化反应中,并取得了显著的成果.基于此,本文将综述丰产金属催化的烯基金属试剂参与的不对称烯基化反应研究进展.主要包括:(1)钴催化的不对称烯基化反应,(2)镍催化的不对称烯基化反应,(3)铜催化的不对称烯基化反应以及(4)其他丰产金属催化的不对称烯基化反应等四部分.     

铑催化的烯烃不对称氢甲酰化反应研究进展

烯烃的氢甲酰化反应是工业上最重要的均相催化反应之一,而通过烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛,对于药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要的意义.近年来,由于铑与膦配体形成的络合物在催化烯烃的不对称氢甲酰化反应中具有反应活性高、选择性好等优点而引起广泛关注.通过调控铑络合物中手性膦配体的电子与立体化学环境,已经成为实现不对称氢甲酰化反应高活性和高选择性最主要的方法.主要介绍了近期在铑催化的不对称氢甲酰化反应研究方面取得的进展,重点介绍几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用.     

生物催化烯烃不对称环氧化反应

手性环氧化物在合成上具有重要的应用价值。近年来,制取这些手性合成物的合成方法取得了很大的发展。文章重点讨论了生物催化手性前体烯烃不对称合成光学活性环氧化合物的发展状况。     

不对称催化环氧化反应

本文综述了不对称催化环氧化体系的研究进展。重点评述了Sharpless-Kat-suki不对称环氧化反应的特点、机理、新进展与应用,综合分析了由手性(salen)Mn(Ⅲ)催化剂对非功能化烯烃所创建的突出成果与应用前景。     

可见光/镍协同催化烯烃和炔烃双官能团化反应研究进展

可见光氧化还原催化与金属镍催化的联姻,使得在极为温和条件下构建挑战性化学键成为可能.然而,大多数协同催化体系只能构建单一的碳-碳键或碳-杂原子键.近些年来,可见光/镍协同催化在烯烃及炔烃分子间双官能团化反应领域引起了广泛关注.该协同催化级联模式可以一步构建多个化学键,为复杂结构单元的快速高效构筑提供了温和且高选择性的方...     

不对称催化烷基化反应中配体研究进展

总结了用于不对称催化烷基化反应的氨基醇类配体、磺酰胺类配体、二茂铁类配体、吡啶醇类配体、手性磷类配体和固载的配体的最新研究成果,参考文献44篇。     

有机小分子催化的不对称胺化反应的研究进展

根据手性催化剂的类型并结合其反应机理,介绍了近几年来偶氮二羧酸酯参与的有机小分子催化的不对称胺化反应的研究进展.参考文献50篇.     

生物催化C-H键不对称羟基化反应的研究进展

C-H键的不对称羟基化反应是有机合成领域的研究热点和难点之一。生物催化的不对称羟基化反应具有较好的区域选择性和立体选择性,可作为化学催化C-H键不对称羟基化方法的有力补充,而目前关于生物催化的C-H键不对称羟基化反应的评论文章鲜有报道。本文结合本课题组的研究基础,根据底物类型,综述了生物催化链烷烃、环烷烃、芳香烷烃、烯烃、杂环化合物和天然化合物的不对称羟基化反应的进展,参考文献44篇。     

催化不对称反应新进展—不对称活化

介绍了催化不对称催化反应中的一个新概念一不对称活化(asymmetric activation)及其研究的最新进展。运用不对称活化策略,一个光学活性的或者甚至外消旋的催化剂可以被另一种手性活化剂(chiral activator)选择性地活化,从而催化反应生成非外消旋产物。该方法较不对称去活化(asymmetric deactivation)方法的优点是被活化的催化剂能够产生较使用光学纯催化剂更高对映体过量的产物。     

催化的不对称二羟基化反应

综述了不对称二羟基化反应的一般原理、反应历程，介绍了常用配体的种类、合成方法、应用范围和反应条件以及不对称二羟基化反应在有机合成中的应用。     

双奎宁基间苯二甲酸酯的合成及其催化烯烃不对称双羟基化反应的初步研究

1988年,Sharpless等^[1]发现金鸡纳生物碱(Cinchonaalkaloid)的衍生物对烯烃的不对称双羟基化反应(AD)具有很高的不对称诱导活性.     

铜催化不对称去对称化分子内烯基C—N偶联反应

不对称去对称化是不对称合成中常用的有效策略.基于去对称化反应,可以利用简单转化区分两个相同的官能团,从而实现高效的手性合成.本工作基于我们前期在分子内不对称去对称化芳基C—N偶联反应的基础,发展了铜催化2-(3-碘烯丙基)-丙二酰胺的分子内不对称去对称化烯基C—N偶联反应.以良好的收率和中等的对映选择性获得了一系列手性2-氧代-1,2,3,4-四氢吡啶-3-酰胺产物.     

烯烃不对称催化环丙烷化反应进展评述

本文从手性配体的发展出发, 综述了烯烃不对称环丙烷化反应近10 年来的研究进展, 对半咕啉、双　唑啉等C₂ 轴手性配体在该反应中的应用做了详细论述, 介绍了反应机理研究的最新进展, 并探讨了该反应在走向工业应用过程中所面临的主要问题。