二（2-乙基己基）磷酸络合萃取邻氨基苯酚的机理

在二（2-乙基己基）磷酸（D2EHPA）络合萃取邻氨基苯酚（OAP）实验中,研究了稀释剂种类、溶液的初始pH值等因素对OAP稀溶液分配比（D）的影响。溶液的初始pH值对萃取结果影响较大,当初始pH值在pKa1和pKa2之间时,分配比出现峰值;二（2-乙基己基）磷酸主要是通过离子缔合和质子交换来实现萃取的,而稀释剂则主要是物理萃取,在同一浓度下,二（2-乙基己基）磷酸的萃取能力随稀释剂的极性增大而提高,极性环境优于惰性稀释剂环境。红外光谱分析证明萃取过程存在离子交换和离子缔合反应。     

二(2-乙基己基)磷酸络合萃取对氨基苯酚

二 (2 -乙基己基 )磷酸 (D2 EHPA)络合萃取对氨基苯酚 (PAP)。研究了稀释剂种类、溶液的初始 p H值等因素对稀溶液分配比 (D)的影响。溶液的初始 p H值 (p H2— 1 1 )对萃取结果影响较大 ,当初始 p H值在p Ka1 和 p Ka2 之间时 ,分配比出现峰值。稀释剂则主要是通过物理萃取实现。在同一浓度下 ,二 (2 -乙基己基 )磷酸的萃取能力随稀释剂的极性增大而提高 ,极性环境明显优于惰性稀释剂环境。红外光谱分析表明 ,络合萃取过程存在离子交换和离子缔合两种反应机制。     

红外光谱方法研究分子间配位及氢键相互作用

采用浓度作为扰动构建二维相关光谱,利用该法并结合固相研磨反应、差减光谱等辅助手段探讨了邻氨基苯甲酸钠/氯化钕的弱配位及2-乙基己基磷酸-2-乙基己酯（PC88A）/环烷酸（NA）的分子间缔合相互作用。这些分子间相互作用在普通的一维光谱上没有明显的谱峰变化。对于第一个体系,在二维同步相关谱上Nd^3＋的f—f电子跃迁均与邻氨基苯甲酸钠的紫外吸收间存在交叉峰。在与等摩尔的氯化钕进行固相研磨反应后,邻氨基苯甲酸钠的羧酸根、氨基、苯环骨架等振动均产生明显的变化,表明羧酸根、氨基等均不同程度与钕离子发生配位作用;对于第二个体系,在二维同步相关谱上NA的羧基伸缩振动与PC88A的POH伸缩振动间存在交叉峰。差减光谱显示,当PC88A与NA混合后,P=O伸缩振动由1199cm^-1移向1161cm^-1,POH伸缩振动由983cm^-1移向965cm-1,体现了PC88A/NA间的分子间缔合相互作用。     

环烷酸-酸性磷酸酯-庚烷体系萃取有机相的红外光谱研究

将环烷酸(NA)与2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯(PC88A)混合,以浓KOH溶液皂化,研究了高皂化度(80％)油包水型微乳萃取钕过程的有机相的结构变化。通过红外光谱分析,发现萃取钕过程随着负载率增加,COOH伸缩振动吸收峰 、COO-的反对称峰及PO伸缩振动吸收峰的峰位均向低波数移动。结果表明：皂化NA和PC88A的混合体系萃钕过程,NA与PC88A存在相互作用;它们都与Nd3+作用,但PC88A作用较环烷酸完全,萃取有机相中,P—O—H伸缩振动吸收峰消失,还残留部分COOH没有完全转化为COO-;环烷酸、PC88A与钕之间形成的萃合物具有复杂结构。     

膜分散萃取工艺中三辛胺与丙酸结合方式的红外光谱研究

红外光谱可以清晰地展示出萃取剂与被萃取物质之间的相互作用关系,实验采用三辛胺(TOA)作为萃取剂基于膜分散萃取技术研究了三辛胺与丙酸的结合方式。通过对纯丙酸,丙酸正辛醇溶液,以及萃取前后的有机相进行红外光谱表征,结果证明TOA与丙酸存在着氢键结合与离子缔合的两种结合方式,而且通过峰面积的对比,离子缔合的萃合物的量要远大于氢键缔合的萃合物。     

苯乙烯与苯酚反应的前线轨道理论分析

采用密度泛函理论的M062X方法和6-311G(d,p)基组,对苯乙烯与苯酚的反应进行了分子轨道理论计算。通过讨论反应过程中各分子的最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO),预测了化学反应的方向和相应的反应产物。经过前线轨道理论分析,得出苯乙烯与苯酚反应的关键步骤是形成苯乙烯基碳正离子,反应中H+起到催化作用;反应产物主要有4-(1-苯基乙基)苯酚、2-(1-苯基乙基)苯酚、2,4-双-(1-苯基乙基)苯酚分子、2,4,6-三-(1-苯基乙基)苯酚(SP-3)、1,3-二苯基丁烯和4-(1,2-二苯丙基)苯酚。     

二(2-乙基己基)磷酸稀土配合物的红外和拉曼光谱

用稀土氯化物与二(2-乙基己基)磷酸反应制备了14种标题配合物,测定了配合物的红外和拉曼光谱,对其主要红外和拉曼谱带进行了归属.结果表明,Ln(DEHP)3应具有与Sm(DMP)3和Pr(DMP)3相同的配位形式和结构类型,每个稀土离子通过双O-P-O桥与邻近的三个稀土离子相连接,形成"双桥二十四元环"的多聚网络结构.Ln-O键基本上是离子键.     

苯乙烯与苯酚反应的前线轨道理论分析

采用密度泛函理论的M062X方法和6-311G(d,p)基组,对苯乙烯与苯酚的反应进行了分子轨道理论计算.通过讨论反应过程中各分子的最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO),预测了化学反应的方向和相应的反应产物.经过前线轨道理论分析,得出苯乙烯与苯酚反应的关键步骤是形成苯乙烯基碳正离子,反应中H+起到催化作用;反应产物主要有4-(1-苯基乙基)苯酚、2-(1-苯基乙基)苯酚、2,4-双-(1-苯基乙基)苯酚、2,4,6-三-(1-苯基乙基)苯酚(SP-3)、1,3-二苯基丁烯和4-(1,2-二苯丙基)苯酚.     

N2-苯浮选缔合光度法测定碘的研究

本文依据在强酸性磷酸介质中,Br2氧化I-为I2,进而与I-生成配阴离子I-3,利用溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)与I-3发生等离子对缔合物反应,生成缔合物CTMA+*I-3,该缔合物易溶于苯,且在苯中稳定,从而建立了溶剂浮选光度法测碘新方法.本法灵敏度高,选择性强,精密度好,实测了天然水及加碘的盐中碘,结果令人满意.     

EXAFS研究硫酸硫脲反萃季铵氰化金的机理

季铵盐可以直接从氰化浸出液中萃取金 ,但反萃困难。酸性硫脲通空气反萃体系是目前从季铵盐中反萃氰化金最有效的体系 ,但对其机理的研究很少。文章采用扩展X射线吸收精细结构 (EXAFS)等方法研究了硫酸硫脲从负载氰化金季铵盐中反萃金的机理。研究结果表明 ,在反萃过程中 ,硫酸、硫脲和硫脲金都能以中性分子进入有机相 ,中性缔合在季铵盐反萃过程中不可忽视。反萃机理如下 :(1)硫酸和硫脲首先进入有机相被萃取 ;(2 )在有机相中 ,硫脲争夺金的氰根配位 ,使氰化金变成硫脲金 ,同时游离出来的氰根与硫酸中的氢离子作用变成氢氰酸 ,在鼓空气搅拌条件下氢氰酸被空气迅速带走排除 ;(3)硫脲金配合物在有机相和水相中分配 ,大部分硫脲金进入水相 ,从而达到反萃的目的。     

铁氰化钾-Fe（Ⅲ）分光光度法测定抗坏血酸的含量

基于抗坏血酸定量还原Fe（Ⅲ）为Fe（Ⅱ）,Fe（Ⅱ）与铁氰化钾生成普鲁士蓝的反应建立了测定抗坏血酸的分光光度法。方法可用于药品、水果中抗坏血酸含量的测定。     

红外光谱和拉曼光谱的联系和区别

文章综述红外光谱和拉曼光谱的基本原理、产生条件,讨论二者之间的联系和区别：（1）红外光谱常用于研究极性基团的非对称振动;拉曼光谱常用于研究非极性基团与骨架的对称振动;（2）拉曼光谱一次可以同时覆盖40-4000cm-1波数的区间,可对有机物及无机物进行分析;（3）拉曼光谱可测水溶液,而红外光谱不适用于水溶液的测定;（4）拉曼光谱中既有红外光谱解析中的定性三要素还有去偏度ρ,通过测定ρ,可以确定分子的对称性.这两者在应用中互补,掌握和运用这两种光谱技术在分子定性、定量、分子结构及表面形态等研究方面具有一定的指导意义.     

原卟啉（PP）和血卟啉（HP）对DNA空间结构微观光敏损伤的特征

原卟啉（ＰＰ）和血卟啉（ＨＰ）对ＤＮＡ空间结构微观光敏损伤的特征许以明，张志义（中国科学院生物物理研究所北京１００１０１）ＣｈａｒａｃｔｅｒｏｆＭｉｃｒｏｃｏｓｍｉｃａｎｄＰｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｖｅＤａｍａｇｅｏｆＰＰａｎｄＨＰｔｏＴｈｅｓｐａｃｅＳ...     

Substitution effect on the adlayer formation of tetrachloroperylene bisimides on HOPG surface

Di-perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid bisimides (diPBI) is an n-type graphene molecule with nonplanar conformation. The controllable assembly and molecular adlayer structures of tetrachlorinated diPBI derivatives with different alkyl chains substitutions on highly oriented pyrolytic graphite were studied by scanning tunneling microscopy. When the molecule was substituted by butyl, the formation of multilayer or monolayer can be regulated by the solution concentration. When the molecule was substituted by 2-ethylhexyl, however, it can only form monolayer assembly. The unit cell of 2-ethylhexyl substituted diPBI adlayer was expanded to a rectangular shape compared to that of the butyl substituted diPBI. The steric repulsion of the alkyl chains (straight or branched) substitution is proposed as the key factor to control the adlayer structures of diPBI derivatives. The result is helpful to the design and fabrication of the organic film of chemically synthesized graphene type materials.     

二氧化硅气凝胶的小角X光散射研究

二氧化硅气凝胶的小角Ｘ光散射研究沈军，王珏（同济大学波耳固体物理研究所上海２０００９２）ＴｈｅＳｔｒｕｃｔｕｒａｌｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｆＳｉｌｉｃＡｅｒｏｇｅｌｓＶｉａＳｍａｌｌＡｎｇｌｅＸ－ＲａｙＳｃａｔｔｅｒｉｎｇ￥ＳｈｅｎＪｕｎａｎｄＷ...     

Simulation of supersaturated vapor nucleation on molecular condensation nuclei

The results of model calculations of nucleation of di(2-ethylhexyl)sebacate (DEHS) supersatu-rated vapor on FeO molecules based of the simplest structural models of clusters are considered. The earlier conclusion that the allowance for the escape of a molecular condensation nucleus (MCN) from a cluster weakly affects the results of analysis of nucleation on a MCN is confirmed. It is found that the interaction of electric charges of the FeO molecule and the ester groups of the DEHS molecule plays the important role in the DEHS nucleation. The importance of the strength of the bond between the MCN and the first condensate molecule is established. The strength of this bond considerably affects the coefficient of conversion of the MCN into aerosol particles as well as the form of the dependence of this quantity on the spontaneous condensation background.     

氨/乙醇混合团簇多光子电离质谱

用多光子电离技术结合飞行时间质谱仪对氨与乙醇混合团簇进行了研究。在脉冲激光波长分别为266,355nm和532nm条件下,仅在355nm作用下观测到团簇离子。主要的电离产物为质子化的（C2H5OH）n（NH3）mH＋（n=0—3,m=0—4）混合团簇离子,且各个序列的离子强度随m的增大而减小。经分析,氨与乙醇混合团簇电离后团簇离子发生内部质子化转移反应是形成质子化团簇离子的主要原因。不同尺寸团簇离子信号强度随电离激光光强变化的光强指数曲线显示,团簇均发生四光子电离过程。通过理论计算得到其中性和离子团簇的稳定结构,解离能,解离通道。并证实团簇发生电离解离时发生了团簇内质子转移反应。     

蛋白质与表面活性剂相互作用的导数紫外光谱

利用四阶导数紫外光谱法研究了在pH=7.40,离子强度I=0.0131mol·L-1的磷酸盐缓冲溶液中,浓度为1.0g·L-1的牛血清白蛋白（BSA）与十二烷基硫酸钠（SDS）相互作用的过程中,芳香族氨基酸残基微环境极性的变化.通过研究发现,随着SDS浓度的不断增大,三种芳香族氨基酸残基微环境极性的变化趋势不同,从而可以判断BSA与SDS相互作用过程中BSA构象的变化.     

OH,OCl,HOCl(~1A′)的从头算与势能曲线

采用Gassian09程序包中的多种方法对OH,OCl,HOCl分子的基态结构进行优化计算,优选出QCISD/6-311G（2df）,B3P86/6-31 1+G（2df）方法分别对OH（X²∏）,OCl（X²∏）分子进行计算,得到平衡核间距R_OH=0.09696nm,R_OCl=0.1569 nm,谐振频率w（OH）=3745.37 cm^-1,e（OCl）=892.046 cm^-1,与实验结果非常符合.用Murrell-Sorbie势能函数对OH和OCl分子的扫描势能点进行拟合,其扫描点都与四参数Murrell-Sorbie函数拟合曲线符合得很好.优选出QCISD（T）/D95（df,pd）方法对HOCl分子进行计算,得到基态为X¹A’,键长R_OH=0.0966 nm,键角∠HOCl=102.3°,谐振频率w₁（a₁）=738.69 cm^-1,w₂（b2）=1260.25 cm^-1,离解能D_e=2.24 eV.通过比较发现这些结果与实验值符合得很好,并优于文献报道的结果.随后计算出了力常数,在此基础上,推导出HOCl分子的多体展式势能函数.报道了HOCl分子对称伸缩振动势能图中在H+OCl→HOCl反应通道上有一鞍点,H原子需要越过1.74 eV的能垒才能生成HOCl的稳定结构,在Cl+OH→HOCl通道上不存在明显势垒,容易形成稳定的HOCl分子.