Eine ma?analytische Jodid- und Bromidbestimmung mit Hilfe von Blei(IV)-acetat

Ohne Zusammenfassung     

Titrimetrische Mikrobestimmung von Steroid-16α,17α-Diolen mit Blei(IV)-acetat

Zusammenfassung Eine neue maßanalytische Methode zur Bestimmung von 16, 17-Dihydroxysteroiden wurde beschrieben. Die Titration wird mit Blei(IV)-acetat-Maßlösungen (0,01-n bzw. 0,001-n) in einer Lösung von Kaliumacetat in 0,25-n Essigsäure durchgeführt. Die Endpunktermittlung erfolgt potentiometrisch. Das Äquivalentverhältnis beträgt 12. Die beschriebene Methode ist zur Bestimmung von Zehntelprozenten 16,17-Dihydroxysteroid als Verunreinigung in deren Acetoniden geeignet.

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Micro-titration of 16,17-Dihydroxy-steroids with standard lead tetraacetate solution

Summary A new volumetric method is described for the determination of 16,17-dihydroxy steroids. The titration is carried out using standard lead tetraacetate solution as the titrant (0.01N and 0.001N, resp.), while the solvent for the titration is the solution of potassium acetate in acetic acid (0.25N). The end point i s determined potentiometrically. The equivalent ratio is 1 2. The described method enables the determination of 0.1% of 16,17-dihydroxy steroid impurities in their acetonide derivatives.

     

Potentiometrische Titration von Thiosulfat mit BIei(IV)-acetat

Ohne Zusammenfassung     

Reaktionen mit Blei(IV)-acetat,XVI. Eine neuartige Umwandlung von 2-Acetoxy-3-oxo-4,5-epoxy-steroiden

Treatment of 3-oxo-4, 5-oxido steroids with lead tetraacetate results in acetoxylation in the 2α-position as could be shown by independent synthesis of the acetoxylated compounds. The products of this reaction rearrange even under very mild conditions (chromatography on silicagel or alumina) to the corresponding 2,3-dioxo-Δ⁴ compounds. The influence of structure and conformation of the various intermediates on their NMR.-spectra is discussed. A mechanism for this new transformation is proposed.     

Darstellung und Eigenschaften von Blei(IV)-arsenat-Gelen und kristallinem Blei(IV)-hydrogenarsenat-monohydrat

Lead(IV) acetate reacts with aqueous arsenic acid to yield lead(IV) arsenates, the state of which depends on the conditions of precipitation. At room temperature amorphous precipitates or gelatinous masses are obtained. Also clear solutions are obtained, which need sometime to become gelatinous. At 90°C colourless crystalline lead(IV) hydrogenarsenate-monohydrate, Pb(HAsO₄)₂ · H₃O, is obtained, isotypic with lead(IV) hyrdrogen-phosphate-monohydrate.     

Zur Trennung von Zinn(IV) und Blei

Ohne ZusammenfassungJap. Analyst 9, 821–825 (1960) [Japanisch], (Nach engl. Zus.fass. ref.) Nagoya Inst. Technol. (Japan).     

Komplexe des Blei(IV) mit zweizähnigenSchiffschen Basen

Zusammenfassung Es wurden Komplexe des Blei(IV)chlorids mit zweizähnigenSchiffschen Basen hergestellt. Aus den Analysenergebnissen ergibt sich die Stöchiometrie als 12. Die Komplexe sind inDMF Nichtelektrolyte und scheinen oktaedrische Struktur zu besitzen. Die UV- und IR-Spektren der Komplexe werden diskutiert und mögliche Strukturen vorgeschlagen.

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Complexes of lead(IV) with bidentate schiff bases

Complexes of lead(IV) chloride with bidentateSchiff bases have been prepared. The analytical data indicate 12 stoichiometry. The complexes are nonelectrolytes inDMF, and appear to be octahedral. The UV and infrared spectra of the complexes are discussed and possible structures have been proposed.

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Mit 2 Abbildungen     

Zur Oxydation von Gemischtligand-Nickel(0)-Komplexen mit organischen Halogeniden

Oxidation of Mixed Ligand Nickel(0) Complexes by Organic Halides The oxidation of (dipy)Ni(PPh₃)₂ by alkyl and aryl iodides or bromides affords the nickel(I) complexes (dipy)Ni(PPh₃)X (X = Br, I). No normal products of oxidative addition are obtained. But in the case of methyl and ethyl halides complexes of the type (dipy)NiR₂ are formed as intermediates. Basing on the identified final products and on the correalation between the reactivity of the organic halides and their polarographic half wave potentials a mechanism of the reaction is proposed. The first step is a charge transfer from nickel(0) to the organic halide. Further synthesis, reactions, and the ESR-spectra of the complexes (dipy)Ni(PPh₃)X and a synthesis of (dipy)Ni(CH₂Ph)₂ are described. Experiments to prepare pure (dipy)Ni(PPh₃)Cl had no success.     

Blei(IV)-Halogenidacetate

Lead(IV) Halide Acetates The preparation of mixed lead(IV) compounds of the type X₂PbY₂ by reaction of PbX₄ and HY in tetrahydrofurane (THF) is reported (X = OCOCH₃; Y = Cl, Br, oxinate — these three compounds contain also 2 THF—, acetylacetonate, benzoylacetonate). (CH₃COO)₂PbBr₂ · 2 THF is the first inorganic bromine containing lead(IV) compound: The analogous iodine compound could not be prepared.     

Gasometrische Bestimmung von Hydrazin und einigen seiner Derivate unter Anwendung von Blei(IV)- und Blei(II, IV)-oxid als Oxydationsmittel

Zusammenfassung Die Oxydation von Hydrazin und einigen seiner Derivate mit Blei(IV) und Blei(II, IV) oxid wurde untersucht, und die Bedingungen für die gasometrische Bestimmung von Hydrazinsulfat, Isonicotinsäurehydrazid, Benzoylhydrazin und Semicarbazidhydrochlorid wurden ausgearbeitet.

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Summary The oxidation of hydrazine and some of its derivatives with lead(IV)-oxide and lead(II, IV) oxide has been studied and conditions for the gasometric determination of hydrazine sulphate, isonicotinic acid hydrazide, benzoyl hydrazine, and semicarbazide hydrochloride have been ascertained.

     

Stickstoffoxid-Reduktion mit CO und Oxydation von C3-Kohlenwasserstoffen an Cu-Al2O3 — Einfluß von Blei

Ohne Zusammenfassung     

Oxydation ausgewählter δ,ϵ- und ϵ,ξ-ungesättigter Alkohole mit Blei(IV)-acetat

The lead tetraacetate (LTA) oxidation of dihydro-γ-jonol ( 2 ) gives the new bicyclic ether 4 in high yield. On the other hand, LTA oxidation of the alcohols 8, 14, 20 , results in the formation of complex mixtures of oxidation products, from which the spiro compounds 10, 16, 22 , the bicyclic ethers 11, 12, 17, 18, 23 , and the carbonyl compounds 13, 19 have been isolated.     

Über das thermische Verhalten von Zinn(IV)- und Blei(IV)-Diphosphat

The thermal behaviour of SnP₂O₇ and PbP₂O₇ were investigated. The tin compound is stable at least at temperatures up to 1150°, whereas PbP₂O₇ begins to loss oxygen around 400°. The spectroscopic and roentgenographic analysis of the decomposition product, shows that it is the known polymeric lead(II) metaphosphate.     

Die Bestimmung von Blei(II), Selen(IV), Tellur(IV) und Chrom(III)

Ohne Zusammenfassung