Über die Umlagerung des Cinchonins durch Säuren

Ohne Zusammenfassung     

Über Esterbildung bei Pyridinpolyearbonsäuren

Ohne Zusammenfassung     

Über Humussäuren

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Bestimmung der Humuss?uren in Extrakten gegeben. Sie beruht darauf, da? eine Humuss?uref?llung mit Natronlauge bei Anwesenheit überschüssigen Bariumchlorids konduktometrisch titriert wird. Die Fehlergrenze der Methode betr?gt 3 Proz. Es wird die M?glichkeit der Anwendbarkeit dieser Methode für die Analyse beliebiger Humusextrakte er?rtert. Dabei ergibt sich, da? für die Durchführung von Absolutmessungen die Kenntnis des ?quivalentgewichtes der jeweils vorliegenden Humuss?ure die Voraussetzung ist.     

Über Huminsäuren

Ohne Zusammenfassung     

Über Oxychinolinsulfonsäuren

Ohne Zusammenfassung     

Über Humussäuren

Zusammenfassung Die vorliegende Untersuchung, in der ?quivalentgewichte an aus verschiedenen Ausgangsmaterialien und nach verschiedenen Methoden hergestellten Humuspr?paraten gemessen wurden, hat ergeben, da? bei allen untersuchten Pr?paraten weitgehende übereinstimmung im ?quivalentgewicht herrscht und da? unsere Humins?uren und Hymatomelans?uren sich durch das ?quivalentgewicht nicht unterscheiden. Für die wasserfreien Pr?parate liegt der Wert des ?quivalentgewichtes um 150, wie auch Stadnikoff schon gefunden hat, w?hrend der Wert der noch Wasser enthaltenden Pr?parate entsprechend h?her ist. Trotz der guten übereinstimmung im ?quivalentgewicht soll nicht behauptet werden, da? es sich bei unseren Pr?paraten immer um ein und dasselbe Produkt gehandelt hat. Vielmehr glauben wir, da? insbesondere die Humins?uren und die Hymatomelans?uren sich im Molekulargewicht unterscheiden k?nnen. Im übrigen sind wir der Meinung, da? erst durch eine Vielheit von Methoden, besonders aber durch umfangreiche Molgewichtsbestimmungen von Humuspr?paraten, die Chemie der Humusstoffe weiter aufgekl?rt werden kann. Solche Untersuchungen sind von uns in Angriff genommen worden.     

Über Arylthioglykolsäuren

Ohne Zusammenfassung     

Über Oxyphosphinsäuren

Ohne ZusammenfassungSchliesslich will ich noch erwähnen, dass ich auch über die Einwirkung von Phosphortrichlorid auf Anthrachinon und Benzochinon Versuche angestellt habe. Auf ersteres ist Phosphortrichlorid auch beim Erwärmen im Rohr auf 150° ohne Einwirkung geblieben, das letztere verwandelte sich unter einer äusserst heftigen Reaction in das Chlorhydrochinon — dem Producte das bei der Einwirkung von Salzsäure auf das Chinon entsteht.     

Über Oxyphosphinsäuren

Ohne Zusammenfassung     

Über Brenzkatechincarbonsäuren

Ohne Zusammenfassung     

Über Nitrophtalaldehydsäuren

Ohne Zusammenfassung     

Über Huminsäuren

Zusammenfassung Es wurde durch eine Reihe von Versuchen gezeigt, daß Huminsäuren und Huminsubstanzen mit Kalziumazetat in Anwesenheit von Essigsäure nur auf Kosten ihrer Karboxylgruppen reagieren. Der bei dieser Reaktion erhaltene Grenzwert für die Konzentration von Kalzium in Humussäure (c₂) kann als ein Maß für den Gehalt der Säure an Karboxylgruppen dienen. Wir haben also jetzt eine einfache Methode zur Bestimmung des summarischen Gehalts an Karboxyl- und Phenolhydroxylgruppen in Huminsäuren und Huminsubstanzen aus der Reaktion mit Bariumhydroxyd und des Gehalts an Karboxylen aus der Reaktion mit Kalziumazetat; aus der Differenz können wir den Gehalt an Phenolhydroxylen finden. Eine Zusammenstellung der titrimetrisch für c₂ gefundenen mit den aus Ester- und Gesamtmethoxylzahlen berechneten Werten zeigt eindeutig, daß diese Methode für analytische Zwecke zutreffend ist. Diese Zusammenstellung bestätigt noch einmal, daß zwischen den Adsorptionsgrößen einer Huminsäure und dem Gehalt an Karboxyl- und Phenolhydroxylgruppen ein ganz bestimmtes Verhältnis besteht.     

Über Humussäuren

Zusammenfassung Der 1. Teil der vorliegenden Untersuchung befa?t sich mit der Bestimmung des ?quivalentgewichtes einiger aus mitteldeutscher Braunkohle gewonnener Humuss?uren. Das ?quivalentgewicht wurde für die wasserfreien Pr?parate im Mittel zu 190 gefunden. Im 2. Teil der Arbeit wurde die Einwirkung überschüssiger Natronlauge auf Humuss?uren untersucht. Dabei wurde gefunden, da? sowohl bei h?herer Temperatur als auch bei Zimmertemperatur eine Zersetzung der Humuss?uren stattfindet, und zwar entstehen dabei ein oder mehrere wasserl?sliche Zersetzungsprodukte mit sauren Eigenschaften. Diese Resultate wurden durch umfangreiche konduktometrische Messungen gewonnen. Nachdem wir die Frage nach der Best?ndigkeit von Natriumhumatl?sungen gekl?rt haben, halten wir es auf Grund des vorliegenden Versuchsmaterials für m?glich, Molekulargewichtsbestimmungen von Humuss?uren, Humins?uren und Hymatomelans?uren aus der Diffusion ihrer Natriumsalzl?sungen vorzunehmen. Versuche darüber sind von uns in Angriff genommen worden.     

Über Oxycamphoronsäuren

Ohne ZusammenfassungBei dieser Gelegenheit können wir es nicht unterlassen, dem Herrn Hofrath v. Zepharovich für seine krystallographischen Untersuchungen, die für den Fortgang dieser Arbeit von besonderer Wichtigkeit waren, unseren verbindlichsten Dank auszusprechen.     

Über Humssäuren

Colloid and Polymer Science -     

Über sterische Behinderung

Ohne Zusammenfassung     

Über sterische Hinderung bei der Verseifung von Benzalchloriden

Zusammenfassung Die Verseifung von Benzalchloriden kann durch Substitution beider orthoständigen Wasserstoffatome durch Chloratome derart gehemmt werden, daß unter Bedingungen, wo beim unsubstituierten Benzalchlorid bereits vollständige Verseifung stattfindet, beim 2, 6-Dichlorbenzalchlorid keine wesentliche Abspaltung von Chlorionen zu beobachten ist. Es tritt also bei der Verseifung von Benzalchloriden sterische Hinderung im SinneViktor Meyers auf.Ferner wurde gefunden, daß auch beim 2-Chlor-benzalchlorid, wenn auch in geringerem Maße, eine Verseifungshemmung auftritt, was in bezug auf die Angabe vonOlivier, daßo-Brombenzoylchlorid rascher verseift wird als das unsubstituierte Benzoylchlorid, erwähnenswert ist.Bei Versuchen mit drei verschiedenen Verseifungsmitteln, nämlich wässeriges Azeton, konzentrierte Schwefelsäure und wasserfreie Oxalsäure, wurden keinerlei wesentliche Unterschiede bezüglich der Verseifungshemmung beobachtet.Auch beim 2, 6-Dichlor-benzalchlorid tritt bei Anwendung extremerer Bedingungen Abspaltung von Chlorwasserstoff ein, die Reaktionshemmung ist also auch hier keine absolute, sondern nur gradueller Natur.Die vonOlivier geäußerten Ansichten über den Verseifungsvorgang von Benzylchlorid und Benzoylchlorid lassen sich nicht ohneweiters auf den der Benzalchloride übertragen.     

Über Mesohämin-poly-phenylalanin-glutaminsäuren

Zusammenfassung Es werden die zur Gewinnung der enantiomorphen und diastereomeren Formen der freien Carbonsäuren von Ferment-modellen aus den Methyl- und Benzylestern der Mesohäminpoly-phenylalanin-glutaminsüaren verwendeten Verseifungsmethoden besprochen, sowie die N- und C-endständigen Aminosäuren der Polypeptide ermittelt, deren Partialhydrolyse einen statistischen Aufbau der Polypeptidkette erkennen läßt. Die Beobachtungen über das katalytische und optische Verhalten der Fermentmodelle werden auf die Bildung von Einschluß-systemen von Wirkungsgruppe und Substrat zurückgeführt.Herrn Professor Dr.F. Wessely zum 60. Geburtstag gewidmet.28. Mitt.: Über Fermentmodelle vonW. Lautsch und Mitarb.; 27. Mitt.:W. Lautsch undR. Wiechert, Kolloid-Z., im Druck.Auszug aus DissertationE. Schröder, Freie Universität Berlin (1956).