两亲性高分子量壳聚糖的合成与表征

以壳聚糖与环氧乙烷为原料制备亲水性0-羟乙基壳聚糖,进一步再与N-丁二酰羟亚胺基棕榈酸酯在避光下反应,获得了两亲性高分子量壳聚糖,并通过红外光谱、核磁共振氢谱确定了目标化合物的结构。探讨了两亲性壳聚糖亲油基的结构及其与亲水基比例对壳聚糖分子量及两亲性能的关系。     

两亲性壳聚糖衍生物的合成及其自聚集现象

以壳聚糖为主链, 聚乙二醇单甲醚为亲水性链段, 癸二酸为疏水链段, 合成了一系列两亲性壳聚糖衍生物. 通过FTIR, 1H NMR和X射线粉末衍射等手段对壳聚糖衍生物进行了结构表征, 由元素分析方法计算出衍生物的取代度. 采用直接溶解法制备了壳聚糖衍生物的空白胶束, 通过透射电子显微镜(TEM)观察了胶束的形态. 由动态光散射(DLS)测定了胶束的粒径及分布, 并以芘为分子探针, 通过荧光光谱法测定了壳聚糖衍生物的临界聚集浓度(CAC). 研究结果表明, 壳聚糖主链上疏水链段的取代度越大, 其衍生物的临界聚集浓度越低, 相同浓度下的胶束的粒径也越小.     

N-含硒壳聚糖衍生物的合成、表征及其生物活性

通过壳聚糖分子上的－ＮＨ２基与三种有机硒化合物邻甲硒基苯甲硒基苯甲酸对硝基苯酚酯、２－（４－苯甲酸甲酯基）－１,２－苯并异硒唑－３（２Ｈ）酮和硒代二乙酸反应,使有机硒分子片接枝到高分子壳聚糖上,合成了三种新的Ｎ－含硒壳聚糖衍生物。经元素分析,ＩＲ和ＵＶ分析表征了其结构。实验结果表明,Ｎ－含硒壳聚糖衍生物与预期结构相符。初步动物实验表明其具有一定的生物活性;抗脂质活性和抗肿瘤活性。     

树状大分子聚酰胺-胺的合成及对药物分子增溶性能研究

采用发散法合成了以乙二胺为核的1．0～3．0树状大分子聚酰胺-胺(PAMAM)．采用红外光谱和核磁共振对PAMAM的结构进行了表征，并考察了不同pH值、不同浓度的PAMAM对难溶药物布洛芬的增溶能力．结果表明：PAMAM较十二烷基苯磺酸钠(SDS)对布洛芬有较强的增溶能力，增溶量随PAMAM浓度增加而增大，其增溶机理是由于PAMAM的氨基与布洛芬的羧基之间存在静电作用．     

一种新型疏水改性的两亲性壳聚糖衍生物的表面活性研究

鉴于甲壳质的生物降解性、生物活性和生物相容性等诸多特性 ,其开发利用正受到人们的广泛重视[1] .具有不同性能和功效的衍生物已在医药、食品、日用化工、纺织、水处理等领域发挥了重要的作用 [2～ 4 ] .然而具有表面活性的两亲性衍生物却少见报道 [5,6] .本文将羧甲基壳聚糖进行疏水改性 ,使其分子上同时具有亲水基和疏水基 ,从而具有两亲性质 ,可以降低溶液的表面张力 ,并在溶液中形成胶束 .可望在日用化工、医药、食品等领域起到降低表面张力、增稠、乳化和增溶等作用 .1　实验部分1 .1　原料及仪器　羧甲基壳聚糖 (CMCHS,青岛生化制…     

pH响应壳聚糖衍生物的合成与自组装

以甲烷磺酸为反应溶剂,将己酰氯接枝到壳聚糖(CS)侧基上,得到可溶于常见有机溶剂的己酰化壳聚糖(HC);亲水性聚乙二醇单甲醚(mPEG)通过活泼酯法接枝到HC上,最终获得两亲性壳聚糖衍生物PEG-g-HC。用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)与紫外-可见光谱(UV-Vis)表征产物结构,用动态光散射、透射电镜与荧光光谱等方法研究了PEG-g-HC的自组装行为。结果表明:通过改变己酰氯与CS的投料比可调节HC的取代度;随着HC中己酰基取代度增大,HC在水介质中溶解的临界pH随之降低;PEG-g-HC可自组装为球形胶束,通过改变HC中己酰基的取代度可调控其pH响应行为。     

O—丁烷基壳聚糖的合成与表征

通过西夫碱中间体合成了Ｏ－丁烷基壳聚糖。用苯甲醛与壳聚糖反应形成了苄叉壳聚糖,再用氯丁烷与之反应,之后用稀乙醇盐酸溶液处理移去西夫碱－衍生物的结构用元素分析,ＩＲ和Ｘ－射线衍射进行了表征,在壳聚糖分子的Ｃ２和Ｃ５位上引入不同基团,削弱了分子间的作用力,进一步增强了溶解性。     

两亲性六臂星型端氨基PEG-PLGA的合成、表征及胶束化行为

采用本体开环聚合法,以乙交酯(GA)和DL-丙交酯(DLA)为原料,肌醇为引发剂,合成了一系列不同分子量的六臂星型聚乳酸聚乙醇酸(PLGA)(6-s-PLGA50,6-s-PLGA100,6-s-PLGA200,其中50,100,200为原料与引发剂的摩尔比),采用羧基化反应对其端基进行羧化处理.以聚乙二醇4000(PEG4000)为原料用对甲苯磺酰化法得到sTO-PEG-OTs,再进行氨解得到双端氨基PEG(H2N-PEG-NH2).末端羧基6-s-PLGAx通过N-环己基碳二亚胺(DCC)缩合反应与双端氨基PEG连接得到两亲性星型六臂结构的聚合物(6-s-PLGAx-PEG-NH2).分别用核磁共振氢谱法(1H NMR)、凝胶排阻色谱法(GPC)及差示热量热分析法(DSC)等手段对6-s-PLGAx和6-s-PLGAx-PEG-NH2进行了表征.以6-s-PLGA100-PEG-NH2聚合物为例,自组装得到空白的纳米粒子,并用透射电子显微镜法(TEM)和动态光散射法(DLS)考察了粒子的表面形态以及粒径分布特征,用1H NMR分析了胶束的"核-壳"结构.用噻唑蓝四氮唑溴化物(MTT)比色法探讨了该两亲性材料的体外细胞毒性.研究结果表明,合成了不同分子量的两亲性六臂星型端氨基PEG-PLGA,该两亲性聚合物可自组装形成纳米胶束,粒径范围在40～60 nm,与PLGA相比体外细胞毒性无显著性差异.     

壳聚糖含磷衍生物的合成、表征及其应用研究*

壳聚糖是一种可再生的天然碱性多糖,具有多种优良的特性。但是,由于壳聚糖本身的溶解性很差,只能溶解在一些稀酸中,这就在一定程度上限制了其进一步的研究与应用。因此,通过修饰改性提高其已有功能、赋予新的功能是壳聚糖重要的研究领域。其中,通过磷酸化或磷酰化改性是壳聚糖改性研究的方向之一。本文综述了在壳聚糖链上引入含磷/膦基团合成壳聚糖含磷衍生物的研究进展;介绍并讨论了壳聚糖含磷衍生物的合成及纯化方法;对壳聚糖含磷衍生物结构、性能及表面形貌的表征进行了详细的阐述;对壳聚糖含磷衍生物的应用进行了总结,并展望了壳聚糖含磷衍生物未来的应用前景。     

两亲性羧甲基壳聚糖衍生物的表面活性研究

将羧甲基壳聚糖与烷基缩水甘油醚在碱性条件下反应,合成了一系列新型的两亲性化合物(2-羟基-3-烷氧基)丙基-羧甲基壳聚糖,对其表面性质的研究结果表明,对同一衍生物,在所研究范围内,取代度越高,降低表面张力的能力及效率越高;对同一取代度的不同衍生物,疏水链越长,降低表面张力的能力越强;对链较短和取代度较大的衍生物,如(2-羟基-3-丁氧基)丙基羧甲基壳聚糖(HBP-CMCHS),在外加电解质存在时溶液的表面张力曲线出现2个转折点,表明可能有分子内胶束形成;而对链较长的衍生物,如(2-羟基-3-十二烷氧基)丙基羧甲基壳聚糖(HDP-CMCHS),则无明显的临界胶束浓度,有外加电解质时表面张力曲线也未出现2个转折点.     

两性金属卟啉衍生物的合成

气体传感器的传感介质的研究目前大多集中在具有共轭大。键的外琳和酞青这两类有机化合物上［’·’］．金属叶琳具有载气功能，血红素便是其中一例．这种配合于叶琳环上的金属离子与气体的可逆配位作用，使该化合物在与气体配位前后发生光电性能变化而具有气体传感特性．我们设计将金属叶琳LiLangmuir－Blodgett（L）膜技术组装到具有光波导结构的器件上．为了满足LB膜技术对分子结构的要求，使有机分子在气一液界面能形成较好的单分子层膜，必需对叶琳进行化学修饰，引人长链烷氧基疏水基团和羟基亲水基因．另外，有机分子对气体的选择…     

一种含假芪型偶氮生色团两亲性嵌段共聚物的合成与表征

利用原子转移自由基聚合（ATRP）合成了一种新型的含假芪型偶氮生色团的两亲性嵌段共聚物P（HEMA-b-6CNAzo）。首先,采用ATRP引发剂引发三甲基硅保护的羟乙基甲基丙烯酸酯（HEMA—TMS）聚合,得到大分子引发剂P（HEMA—TMS）;接着进一步引发单体甲基丙烯酸6-（N_甲基苯胺基）己酯进行ATRP反应,得...     

双香豆素类化合物的合成及表征

香豆素是一类具有重要生理活性的天然产物。本文通过4-羟基香豆素的合成,然后与醛缩合,制备了一类具有双香豆素结构的化合物,对其结构通过^1H NMR、IR及元素分析确证并对其波谱学特征予以了讨论。     

O-2'-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的合成与表征

通过苯甲醛与壳聚糖反应形成Schiff碱 ,对C2 上氨基进行保护 ,经过 2 ,3 环氧丙基三甲基氯化铵与Schiff碱壳聚糖中间体反应后再脱保护 ,合成了O上取代的季铵盐壳聚糖 ,其结构经IR ,1HNMR及13 CNMR分析表征。实验表明O上取代的季铵盐壳聚糖可溶于H2 O及甲醇、乙醇、乙二醇等有机溶剂中。     

新型交联甲壳糖吸附树脂对胆红素的吸附性能研究

以天然甲壳素为原料合成了珠状高分子吸附剂，研究了吸附剂在磷酸二氢钠和磷酸氢二钠缓冲溶液中对非结合型胆红素的吸附性能，实验结果表明：交联甲壳糖吸附树脂对非结合型胆红素很好的吸附效果。     

氯硝柳胺衍生物的合成与结构表征

由氯硝柳胺与1,2-二溴乙烷反应,得到2-(2-溴乙氧基)-5-氯-N-(2-氯-4-硝基苯基)苯甲酰胺,再与乙二醇、二乙二醇、三乙二醇分别反应,得到了三个氯硝柳胺衍生物,其结构由IR1、H NMR和高分辨质谱确证。     

三嗪酮类衍生物的合成与结构表征

三嗪酮类化合物是一类具有潜在生物活性的杂环化合物。通过分子设计和合成先导化合物,然后优化结构已经成为新药开发的重要途径。本文合成了6种含三嗪酮环的新化合物,并探讨了合成氨基三嗪酮的反应机理,合成的化合物采用IR、1HNMR和MS进行了结构鉴定。     

两亲性三嵌段共聚物PAA-PHB-PAA的合成及表征

本文用ATRP方法, 以两端溴化的聚β-羟基丁酸酯链段(Br-PHB-Br)作为大分子引发剂, 丙烯酸叔丁酯为单体, 合成了一种新的三嵌段共聚物聚丙烯酸叔丁酯-聚β-羟基丁酸酯-聚丙烯酸叔丁酯(PtBA-PHB-PtBA). 在酸性条件下进一步水解, 得到了一种两亲性的聚丙烯酸-聚β-羟基丁酸酯-聚丙烯酸(PAA-PHB-PAA)三嵌段共聚物.     

Synthesis of Novel Ferrocenyl-containing Thiazole Derivatives

Ferrocenes and their derivatives have been used in material chemistry, electrochemistry and in nonlinear optics. Recently, increasing interests have been focused on their biological activity1. Ferrocifen is a ferrocene derivative of tamoxifen, will be sub…