2-(2′-羟基-3′-甲氧基苯基)-5,6-二硝基苯并咪唑的阴离子识别

设计并合成了2-(2′-羟基-3′-甲氧基苯基)-5,6-二硝基苯并咪唑化合物(1),通过X射线单晶衍射研究了该化合物的固态结构.利用紫外-可见光谱技术研究了其对阴离子的识别,发现化合物1能够在DMSO中对AcO-,H2PO4-,OH-的3种离子进行有效识别,同时溶液由原来的黄色变成红色,实现裸眼检测.     

1,10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体的合成及识别性能

设计合成了2个1,10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体2-(2-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(1)和2-(2-羟基-5-溴苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(2), 受体2的结构由X射线单晶衍射分析确证. 通过紫外-可见光谱滴定及 ¹H NMR滴定研究了这2个受体对F^-, Cl^-, Br^-, I^-, H₂PO₄^-和AcO^- 6种阴离子的识别传感作用及作用机理. 结果表明, 受体对AcO^-, F^-和H₂PO₄^-有较强的传感作用, 溶液颜色由淡黄色变为黄色; 对Cl^-的作用较弱; 而对Br^-和I^-则无明显作用. 通过机理研究发现, 受体与F^-, H₂PO₄^-和AcO^-形成1: 1的氢键超分子, 当阴离子的量超过受体的1倍以后, 咪唑氮上的氢转移到阴离子; 受体与Cl^-以氢键形成超分子复合物, 而与Br^-和I^-作用很弱.     

6-硝基苯并咪唑杂环衍生物的合成

以６－硝基苯并咪唑－１－乙酰肼和５－（６－硝基苯并咪唑－１－亚甲基）－３－巯基－４－氨基－１,２,４－三唑为原料,在不同条件下合成了一系列新的均三唑〔３,４－ｂ〕－１,３,４－噻二唑,１,２,４－三唑和１,３,４－恶二唑衍生物。化合物的结构均经元素分析、＾１Ｈ ＮＭＲ、ＩＲ和ＭＳ确证,并对其波谱性质进行了讨论。     

Synthesis and Crystal Structure of 1-（N,N-Di-（p-toluenesulfonyl））-amino- 2-（N＇-p-toluenesulfonyl）-amino-3,5-dinitrobenzene

The title compound, 1-(N,N-di-(p-toluenesulfonyl))-amino-2-(N'-p-toluenesulfonyl)-amino-3,5-dinitrobenzene, was synthesized and structurally determined by single-crystal X-ray diffraction method. It crystallizes in orthorhombic, space group Pna21 with a = 13.723(2), b =25.354(4), c = 8.6565(12)(A), V= 3011.9(8)(A)3, Z= 4, Mr = 660.68, F(000) = 1368, Dc = 1.457 g/cm3,μ = 0.309, the final R = 0.0609 and wR = 0.1042. The H atom of N2-H group, which is the unique recognition site to anion, is enveloped by two oxygen atoms and one benzene from two and one p-toluenesulfonyl moieties, respectively.     

2-苯基4，5-二（2′-吡啶基）咪唑的合成

以苯甲醛和1，2-(2′-吡啶基)-乙二酮为原料，用德布斯法合成了未见报道的2-苯基4，5-二(2′-吡啶基)咪唑，收率31％，其结构经^1HNMR，IR和MS表征。     

3-(2-羟基苯基)-5-苯基-6-乙氧羰基-2-环己烯酮的合成与晶体结构

合成了3-(2-羟基苯基)-5-苯基-6-乙氧羰基-2-环己烯酮.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其组成和结构进行了表征.利用X射线衍射分析方法测定了它的晶体结构.该化合物的晶体属单斜晶系,空间群P21/c,a=1.41946(17)nm,b=0.58445(7)nm,c=2.1756(3)nm,β=104.795(2)°,V=1.7450(4)nm3,Z=4,Dc=1.280 g·cm-3,F(000)=712,μ=0.088mm-1,R1[I＞2σ(I)]=0.0627,wR2[I＞2σ(I)]=0.1484.晶体结构测定结果表明化合物分子中的环己烯部分为半椅式构象,分子间通过氢键形成具有16元环的二聚体.     

改进的2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶合成法

以2,6-二氯吡啶为起始原料,经甲氧基化、硝化、氨基化、还原及成环5步反应得到2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶,总收率45.7%。重点比较了2-氯-6-甲氧基吡啶和2,6-二氯吡啶硝化反应条件及收率的差异,讨论了水合肼、NaOH的用量对目标产物收率的影响。用1HNMR、MS和IR测试技术对目标产物结构进行了表征。     

4，6－二硝基苯并氧化呋咱的合成

采用新的合成方法，以苦基氯为原料，经过叠氮化和脱氮环化反应，合成了苯并氧化呋咱化合物。对其结构作了理论分析和实验鉴定，认为该化合物具有杂芳结构。     

1，1’-（2，5-噻二唑-二硫乙酰基）4，4’-（对氯苯甲酰基）氨基硫脲的合成与阴离子识别性能研究

设计合成了1，1＇-（2，5-噻二唑-二硫乙酰基）4，4＇-（对氯苯甲酰基）氨基硫脲，并用紫外光谱研究了其对阴离子客体的识别性能。主体1加入到对硝基酚氧阴离子（p-NO2C6H4O^-）的DMSO溶液中，主客体间形成超分子配合物使得客体阴离子425nm处吸光度降低且溶液从黄色变为无色。受体1与F，CH3COO^-,H2PO4^-相互作用，吸收光谱也发生一定变化，而与Cl，Br，I，HSO4^-，NO3^-作用，吸收光谱几乎没有变化。其吸收光谱改变强弱顺序为p-NO2C6H4O〉F〉CH3COO〉H2PO4^-〉〉Cl^-，Br，I，HSO4^-，NO3^-。紫外光谱滴定的结果经非线性拟合，表明主客体间形成1：1络合物，并且计算出受体与阴离子结合的稳定常数。质子溶剂效应进一步证明了受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合。基于实验结果，对主客体之间的作用机理及识别模式作了初步探讨。     

4-苯基-2-对甲氧基苯基-1,5-苯并硫氮杂卓-α,α-二甲基-β-内酰胺的合成及晶体结构

合成了标题化合物并测定了其晶体结构。该化合物的化学式为C26H25NO2S, Mr = 415.53。晶体为三斜晶系,P 空间群,晶胞参数为:a = 9.299(3), b = 10.134(3), c = 12.455(4) ? a = 98.457(5), b = 106.143(5), g = 103.843(5), V = 1065.7(6) 3, Z = 2, Dc = 1.295 g/cm3, F(000) = 440, m = 0.175 mm-1, R = 0.0406, wR = 0.1064。晶体结构显示,化合物中七员环呈类椅式构象,b-内酰胺环近似梯形。     

4-（4-甲氧基苯基）-2,6-双（5,6-苯并香豆素-3-基）吡啶的合成及其抗肿瘤活性

以邻羟基萘甲醛和乙酰乙酸乙酯为原料,六氢吡啶为催化剂,通过Knoevenagel反应,利用研磨法制得3-乙酰基-5,6-苯并香豆素（A）;A与4-甲氧基苯甲醛（B）和醋酸铵经一锅法合成新化合物4-（4-甲氧基苯基）-2,6-双（5,6-苯并香豆素-3-基）吡啶（C）,其结构经¹H NMR, IR和元素分析表征。对反应条件进行了优化,并采用MTT法研究了化合物C对人体宫颈癌HeLa 229肿瘤细胞株的抑制作用。结果表明：当C浓度为80 μmol·L^-1,作用时间为48 h时,抑制率为66.65%, IC₅₀为45.75 μmol·L^-1,与依托泊苷（IC₅₀=42 μmol·L^-1）相当。     

4,6-二硝基苯并氧化呋咱的制备、晶体结构及热分解机理

通过2,4,6-三硝基叠氮苯(TNAB)在冰醋酸中的关环反应,制备了4,6-二硝基苯并氧化呋咱(DNBF)、并培养出了DNBF的单晶.利用X射线单晶衍射、元素分析和红外光谱对其进行了结构表征.测试结果表明:DNBF晶体属单斜晶系,空间群为P21, a=0.7408(2) nm, b=0.6185(1) nm, c=0.9796(2) nm, β=107.99(2)°, V=0.4269(16) nm3, Z=2, Dc=1.759 g·cm-3, F(000)=228, μ(Mo Kα)=0.161 mm-1, R1=0.0483, wR2=0.1240, DNBF分子呈平面构型,其晶体为层状晶体.用TG-DTG和DSC研究了DNBF的热分解过程,在5 K·min-1的升温条件下,其熔点为173 ℃,在206～246 ℃之间发生剧烈分解反应,至429 ℃分解完全.     

2’-芳基-3-（1，4，5，6-四氢-6-哒嗪酮-3-羰基）氨基硫脲及其环化产物的合成

以α-酮戊二酸为起始原料，合成了1，4，5，6-四氢．6-哒嗪酮-3-甲酰肼(2)，然后将2与异硫氰酸芳基酯反应得到相应的芳基氨基硫脲衍生物3a～3f．用硫酸、醋酸汞或氢氧化钠分别将芳基氨基硫脲环化得到一系列新的1，3，4-噻二唑、1，3，4-噁二唑和1，2，4-三唑的衍生物．化合物的结构经元素分析，IR，^1HNMR和MS谱得以证实．     

双-(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基-3-异丙基咪唑基)五氯化镱的合成与结构

阴离子功能化的咪唑盐LCl(L=HO-4,6-di-tBu-C6H2-2-CH2{CH[NCHCHN]iPr})与无水YbCl3反应成功合成阴离子功能化的咪唑基五氯化物镱L3[YbCl5(THF)]2-Cl-,产物通过元素分析、IR、X-ray射线衍射法表征。晶体结构表明配合物属于三斜晶体,空间群P1,晶胞参数a=1.6082(4)nm,b=1.6522(4)nm,c=1.7778(5)nm,α=81.682(16)°,β=81.378(16),γ=68.172(10)°,V=4.315(2)nm3,Z=2,F(000)=1750,D=1.280Mg/m3,μ=1.32mm-1,R1=0.1076,wR2=0.2213。氢键的存在对空间网状结构的形成起着重要的作用。     

基于2-丙基-4，5-咪唑二甲酸的锰（Ⅱ）和铜（Ⅰ）配合物的合成、晶体结构及性质研究

采用水热法合成了2个化合物{[Cu₂（Hpimdc）（4,4’-bpy）]·H₂O}_n（1）和[Mn₃（C₈H₇N₂O₄）₂·6H₂O]_n（2）（H₃pimdc=2-丙基-4,5-咪唑二甲酸,4,4’-bpy=4,4’-联吡啶）,并对2个化合物进行了红外、元素分析、晶体结构和热稳定性分析。晶体结构分析发现化合物1之中的H₃pimdc和4,4’-bpy交替与铜(Ⅰ)配位形成一维链线性铜(Ⅰ)配合物。沿a轴和（100）面去观察,2个一维链分子通过游离水连接而形成1个“U”型拓扑结构。而化合物2通过2-丙基-4,5-咪唑二甲酸链与锰(Ⅱ)连接为三维的网状结构。沿b轴方向,三维结构中存在交替的左/右手螺旋状二维结构。     

3，5-二羟基-2，4，6-三硝基苯酚铷的晶体结构和热行为

0IntroductionSom e nitrogen鄄rich alkaline and alkali鄄earth m et鄄als com pounds of polynitro hydroxybenzenes can beused environm entally friendly prim ary explosives[1￣5].2,4,6鄄Trinitro鄄1,3,5鄄trihydroxybenzene(trinitrophloroglu鄄cinol,TNPG)belongs to a polynitro hydroxybenzeneand has been used in chem icalindustry as an ingredi鄄entfor prim ing com position,percussion caps and deto鄄nator form ulations[6].Therefore,in recent years,ithasbeen exploited to prepare a num ber of salts of ba…     

联1,2-二氢咪唑并苯并咪唑的水相绿色合成

1,2-二氢咪唑并苯并咪唑衍生物具有杀菌等生物活性。为了进一步研究其抗真菌活性,于室温下以2-氨甲基苯并咪唑与乙二醛在水中反应,高产率水相绿色合成了联1,2-二氢咪唑并苯并咪唑,产率达88.6%,进一步讨论了反应的机理。     

4'-磺酰腙苯并-15-冠-5的合成及阴离子识别研究

由苯并-15-冠-5经磺酰化、肼解两步合成了4’-磺酰肼苯并-15-冠-5(2).后者与芳香醛在室温下发生缩合制得了一系列未见文献报道的冠醚化磺酰腙类化合物3a～3h,产物经元素分析,IR,1H NMR,13C NMR,MS确证了其结构.利用紫外-可见吸收光谱考查了其对不同阴离子的识别作用,结果表明,化合物3d,3e,3h对碱性较强的阴离子有较强的选择性识别作用.     

4'-磺酰腙苯并-15-冠-5的合成及阴离子识别研究

由苯并-15-冠-5经磺酰化、肼解两步合成了4'-磺酰肼苯并-15-冠-5 (2). 后者与芳香醛在室温下发生缩合制得了一系列未见文献报道的冠醚化磺酰腙类化合物3a～3h, 产物经元素分析, IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS确证了其结构. 利用紫外－可见吸收光谱考查了其对不同阴离子的识别作用, 结果表明, 化合物3d, 3e, 3h对碱性较强的阴离子有较强的选择性识别作用.     

8-溴-6-甲基-2-(1-吡咯烷基羰基)咪唑并[1,2-a]吡啶的合成及晶体结构

以2-氨基-5-甲基吡啶为原料,经溴代、环合、水解及酰胺化反应合成了8-溴-6-甲基-2-(1-吡咯烷基羰基)咪唑并[1,2-a]吡啶,总收率32.82％,其结构经1H-NMR和MS确证,并用X-单晶衍射法测定了其晶体结构.结果表明:待测物块状晶体a(CCDC:2039002)属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=6....