取代环戊二烯基钕、钆、镱络合物的合成

本文合成了一些[M(THF)_2][L_2LnCl_2]络合物,其中Ln为Nd,Gd或Yb;L为C_5Me_5,C_5Me_4C_2H_5或C_5Me_4C_3H_7;M为Li或K。并分离了中性络合物(C_5Me_4C_3H_7)_2NdCl。这些络合物对空气和水非常敏感,除了含K的阴离子型络合物外,其它络合物都易溶于汽油,苯和甲苯等非极性溶剂。络合物均经元素分析、红外和核磁鉴定。     

环戊烷基（或烯丙基）环戊二烯基稀土二氯化物的合成

本文报导环戊烷基(或烯丙基)环戊二烯基稀土二氯化物的合成。用元素分析,热分析、红外光谱、质谱和核磁共振谱表征了这两类化合物组成为C_5H_9C_5H_4LnCl_2·nTHF和C_3H_5C_5H_4LnCl_2·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=0,1,2,3)测定了反应中间体C_5H_9C_5H_4Na·THF的晶体结构。     

取代四甲基环戊二烯基钼羰基化合物的合成及晶体结构

<正>0引言自20世纪50年代二茂铁[1-2]发现以来,环戊二烯基金属有机化合物成为研究最多的一类金属有机化合物,特别是20世纪80年代初茂金属催化剂的发现,使环戊二烯基金属有机化合物     

苄基四甲基环戊二烯基钼羰基化合物的合成及晶体结构

C₅Me₄(benzyl)H reacted with Mo(CO)₆ in refluxing xylene to give the new complex (C₅Me₄benzyl)₂Mo₂(CO)₆. Its molecular structure was characterized by elemental analysis, IR spectra, ¹H NMR and X-ray diffraction. Crystal data for this compound: Triclinic, space group P1, M_r=782.56, a=0.854 43(17) nm, b=0.991 0(2) nm, c=1.035 5(2) nm, α=67.25(3)°, β=87.38(3)°, γ=85.99(3)°, V=0.806 4(3) nm³, Z=1, D_c=1.611 g·cm³, μ(Mo Kα)=0.825 mm^-1, F(000)=398, R=0.032 9, wR=0.083 6 (observed reflections with I>2σ(I)) and R=0.036 2, wR=0.084 3 (all reflections). The X-ray crystal structure of the dimer confirms the structure with terminal CO groups and the Mo-Mo bond distance is 0.326 6 nm. CCDC: 693386.     

二烯丙基硫醚化合物的合成

二烯丙基一硫醚（DS）,二烯丙基二硫醚（DDS）,二烯丙基三硫醚（DTS）和二烯丙基四硫醚（DTTS）等是大蒜提取液中的主要有效成分,具有十分广泛独特的生理药理活性。作者以甲酸、丙三醇为超始原料合成了这些化合物,烯丙基硫醚化合物总含量达83%,其中DDS,DTS含量分别达30%。产物均GC-MS鉴定确证。合成方法简单,原料易得,反应步骤少,实用性较强。     

稀土烯丙基化合物的研究 Ⅰ.镧、铈、镨、钕、钐和钇的烯丙基化合物的合成

Wilke等人报道了f-元素的烯丙基配合物Th(η~3-C_3H_5)_4的合成,之后Lug]i等人又制得U(η~3-C_3H_5)_4.Tsutsui和Ely首次合成了含有烯丙基的稀土金属配合物(η~5-C_5H_5)_2Ln(η~3-C_3H_5)(Ln=Sm、Er、Ho),并根据这些配合物的红外光谱在1533cm~(-1)出现共轭三碳的不对称伸缩振动吸收峰认为稀土离子是与烯丙基的非定域π-电子键合的.Mazzei介绍了二氧六环(C_4H_8O_2)的配合物,LiLn(C_3H_5)_4·C_4H_8O_2(Ln=Ce、Nd、Sm、Gd、Dy)的合成方法. 本文用无水稀土氯化物与烯丙基锂在四氢呋喃-乙醚中0℃反应,制得六个未见报道的稀土烯丙基化合物:     

环戊二烯基稀土化合物水解热的测定

自Kealy等发现二茂铁以来,d-过渡金属有机化学有了很大的发展,而镧系及锕系金属有机化学的研究近来虽也取得一些进展,但在热化学方面的研究还不多。等测定了三环戊二烯稀土化合物的燃烧热,并计算了生成热。卞君和等对多种镧系金属有机化合物作了差热分析。本实验用溶液反应量热计测定一些镧系金属的环戊二烯基     

苯基取代的环戊二烯基锆化合物的合成及催化乙烯聚合

一系列苯基取代的环戊二烯配体在甲苯中相继与丁基锂及ZrCl4作用，生成相 应的苯基取代的茂金属化合物，通过^1H NMR，MS和元素分析表征了化合物的分子 结构，并研究了在MAO（甲基铝氧烷的助催化下，化合物对乙烯聚合的催化性能， 结果发现单苯基取代茂金属化合物的催化活性和产物聚乙聚的分子量都随聚合温度 的升高而增大。     

镨、钕、钐的茚基苯甲酸化合物的合成

1968年,Tsutsui和Gysling首次合成了镧系的三茚基化合物,其化学组成为(C_9H_7)_3LnC_4H_(?)O,Ln=La Sm,Gd,Tb,Dy,Yb.Maginn等最早发现二茂镧系的羧酸化合物在空气中有较高的稳定性,并认为这类化合物可能是二聚结构.对于羧酸配合物的红外光谱与配位行为的研究也有许多报道.Deacon等对(C_5H_5)_2YbOCOC_6F_5进行了单晶结构的测定,证实为二聚体.有关镧系茚基羧酸化合物的合成工作,文献中尚未见报     

单取代环戊二烯基羰基钼化合物的合成、晶体结构及热稳定性

单取代环戊二烯(C5H5R)(R=n-Butyl(1),Benzyl(2),n-Propyl(3),Allyl(4))分别和Mo(CO)6反应,生成4个新的环戊二烯基钼双核羰基配合物(C5H4R)2Mo2(CO)6(R=n-Butyl(5),Benzyl(6),n-Propyl(7),Allyl(8))。配合物5~8通过元素分析,IR,1H NMR,热重进行了表征,并用X-ray单晶衍射法测定了配合物5和6的晶体结构。晶体结构显示配合物5属于单斜晶系,P21/c空间群,配合物6属于三斜晶系,P1空间群;热重分析表明配合物5和6分别处于107和162℃以下温度时很稳定。     

含茂基、烷氧墓及乙酰氧基混合配位镧系金属有机化合物的合成及表征

本文通过二茂基镧系金属氯化物Ｃｐ２ＬｎＣｌ（ＣＰ＝Ｃ５Ｈ５；Ｌｎ＝Ｄｙ，Ｈｏ，Ｙｂ）与等摩尔的ＮａＯＡｃ（Ａｃ＝ＣＨ３ＣＯ）及烷基醇ＨＯＲ（Ｒ＝－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３，－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）在四氢呋喃溶剂中混合一步反应，合成了六种新的含三种不同配位基的镧系金属有机化合物。化合物的元素分析结果符合通式ＣｐＬｎ（ＯＲ）（ＯＡｃ），红外光谱显示了η＾５－Ｃｐ、ＯＲ及ＯＡｃ基团的特征吸收峰，质谱显示了化合物     

一茂二元羧酸镱的合成

本文报道了五个新的一茂二元羧酸镱的合成:o-C_6H_4(COO)_2YbC_5H_5(1),(CH_2COO)_2YbC_5H_5(2),(CHCOO)_2YbC_5H_5(3),CH_3(COO)_2YbC_5H_5(4),(COO)_2YbC_5H_5(5),这些络合物均经元素分析和红外光谱鉴定。可能由于这些络合物具有螯合环的结构,所以它们在空气中的隐定性较强。     

含茂基、烷氧墓及乙酰氧基混合配位镧系金属有机化合物的合成及表征

本文通过二茂基镧系金属氯化物Ｃｐ２ＬｎＣｌ（Ｃｐ＝Ｃ５Ｈ５；Ｌｎ＝Ｄｙ，Ｈｏ，Ｙｂ）与等摩尔的ＮａＯＡｃ（Ａｃ＝ＣＨ３ＣＯ）及烷基醇ＨＯＲ（Ｒ＝－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３，－ＣＨ２ＣＨ—ＣＨ２）在四氢呋喃溶剂中混合一步反应，合成了六种新的含三种不同配位基的镧系金属有机化合物．化合物的元素分析结果符合通式ＣＰＬｎ（ＯＲ）（ＯＡｃ），红外光谱显示了η５－ＣＰ、ＯＲ及ＯＡｃ基团的特征吸收峰，质谱显示了化合物的三聚碎片离子峰．基于元素分析、红外光谱及质谱数据，建议化合物可能为三聚体结构，即：［ＣｐＬｎ（ＯＲ）（ＯＡｃ）］３．     

烯丙基苯并冠醚的合成

邻苯二酚用溴丙烯单醚化、Claisen重排,得到3-烯丙基和4-烯丙基邻苯二酚。烯丙基邻苯二酚与α,ω-二卤代多缩乙二醇缩合,得到烯丙基苯并冠醚。本文利用这一方法,合成了3-烯丙基苯并15-冠-5和4-烯丙基苯并15-冠-5。其结构通过元素分析、红外光谱、质谱和质子核磁共振谱确认。测定了它们对苦味酸钠和苦味酸钾的络合容量,以及它们作为活性物质的PVC膜离子选择电极的性能。     

二环戊二烯基氯化钕的合成

用NdCl₃·2 THF和环戊二烯的(摩尔比)比为1:1.8在四氢呋喃(THF)溶液中室温反应得到二环戊烯基氯化钕四氢呋喃络化物(C₅H₅)₂NdCl·THF。元素分析,红外光谱和X光电子能谱的数据证实了这一化合物的存在。在抽空加热下脱去THF得到组成符合(C₅H₅)₂NdCl的淡紫色的残余物。     

环戊二烯基钌配合物催化的高选择性苯乙炔二聚反应

Transition metal vinylidene complexes (M=C=CHR) have attracted a great deal of attention in recent years as a new type of organometallic intermediates that may have unusual reactivity[1]. Their reactivity has been explored and their application to organic synthesis is developed[2]. Recent reports on the ruthenium-vinylidene complexes[3]suggest that the reaction of ruthenium-vinylidene complexes with a base generates the coordinatively unsaturated ruthenium acetylide species, which are involved in a number of catalytic and stoichiometric reactions of alkynes. For example,the coordinatively unsaturated ruthenium acetylide species C5Me5Ru(PPh3)-C≡CPh,formed from the reaction of the vinylidene complex C5Me5Ru(PPh3) (Cl)=C=CHPh with a base was reactive toward a variety of small molecules and active in catalytic dimerization of terminal alkynes[4]. The dimerization of terminal alkyne is an effective method of forming enynes, but its synthetic application in organic synthesis has been limited dueto low selectivity for dimeric products[5]. In this communication, we report that three ruthenium complexes were used as catalysts for the highly selective dimerization of phenylacetylene.     

THE SYNTHESIS OF TRISELENOCARBONATE COMPLEXES OF PLATINUM

The addition of dichloromethane solutions of carbon diselenide to liquid ammonia containing suspensions of platinum bis-phosphine dichlorides [PtCl₂(PR_X)_n] (n = 2, (PR_X) = PMe₃, PMe₂Ph, PMePh₂, and PPh₃, n = 1, (PR_X) = dppm, dppe, dppp, dppf) gives, after evaporation of the ammonia and extraction of the reaction residues with dichloromethane, the appropriate platinum bis-phosphine triselenocarbonate complexes in reasonable yields (40–60%).