三辛基氧化膦修饰电极测定Au（Ⅲ）的研究

用玻碳电极为基体制成了TOPO修饰电极,研究了Au(Ⅲ)在该电极上的阴极溶出伏安特性,并用于痕量Au(Ⅲ)的测定。在1～20 ng/mL的范围内Au(Ⅲ)的浓度与峰高呈线性关系。同时,对电极反应的机理进行了讨论。     

三辛基氧化膦修饰电极三元络合物体系测定铕(Ⅲ)的研究

本文报道了三辛基氧化膦(TOPO)修饰旋转圆盘玻碳电极对痕量铕 (Ⅱ)的富集与测定的研究。在嚷吩甲酰三氟丙酮(HTTA),存在的HAc-NaAc底液中,由于协同络合作用,在电极表面形成Eu(TTA)3(TOPO)2三元络合物,从而将铕(Ⅱ)富集在电极表面。采用徽分脉冲阴极溶出伏安法,最低检出限可达0.01ng/ml,铕(Ⅱ)在0.04—2.60 ng/ml范围内与峰高成线性关系。     

三辛基氧化膦(TOPO)萃取铟的研究

本文研究了三辛基氧化膦(TOPO)自盐酸溶液中萃取铟的性能,其萃取率是随酸度的增加而增加。与P_(350)和TBP相比较,萃取能力大小顺序为:TOPO>P_(350)>TBP经斜率法和化学分析法研究确定,TOPO白盐酸溶液中萃取铟的反应为:In_((a))~(3+)+H_((a))~++4Cl_((a))~-+2TOPO_((o))F(?)HInCl_4·2TOPO_((o))IR和NMR研究证明:铟是以H[InCl_4]形式被萃入TOPO有机相中的。     

三正辛基氧化膦萃取钯的研究

本文研究了用三正辛基氧化膦(TOPO)煤油溶液从盐酸介质中萃取钯及用硫脲反萃钯的条件。用等摩尔系列法、饱和法、化学分析法和斜率法确定了萃合物的组成。用紫外-可见光谱法探讨了TOPO萃取钯的机理。     

TOPO化学修饰电极电富集-石墨炉原子吸收法测定水中痕量Cr(Ⅵ)的研究

在钨丝盘电极上修饰一层TOPO,用此电极对水中痕量Cr(Ⅵ)进行预富集,再放入石墨杯中进行原子吸收法测定,利用化学修饰电极的络合、富集作用和原子吸收法测定高选择性,获得满意的结果。富集底液选用1mol.dm-3HC1,测定线性范围为0.5～20ng/ml,在含Cr(Ⅵ)量为10ng/ml溶液中十次测定值的变异系数为3.9％,检出下限为0.3ng/ml,二十多种共存离子不干扰测定。     

血红素修饰电极电催化氧化测定儿茶酚类化合物

采用循环伏安法将血红素修猸于玻碳电极表面，制备出对儿茶酚类化合物具有电催化氧化作用的血红素修饰电极（Ｈｅｍｅ／ＧＣ）。该电极上的催化氧化峰电流与邻苯二酚、多巴胺、肾上腺素等儿茶酚类化合物的浓度在各自响应的范围内有良好的线性关系，检测下限为４￣８×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。用于多巴胺和肾上腺素药物针剂的测定结果令人满意，回收率９８￣１０２％。     

三辛基氧化膦-硫氰酸铵萃取光度法测定氧化铝中氧化钛含量

氧化铝中氧化钛的测定,国际标准采用二安替比林甲烷分光光度法和过氧化氢比色法,其测定下限≥0．001％。由于国产氧化铝中二氧化钛含量小于0．001％（质量分数）,此分析方法不能满足分析要求。本试验采用碳酸钠、硼酸熔融样品,盐酸酸化后,在硫酸铜催化下,用抗坏血酸还原三价铁,在5mol·L^-1盐酸条件下,加入硫氰酸铵,以三辛基氧化膦（嗍）环己烷溶液萃取Ti-SCN-TOPO黄色的三元络合物。该络合物在432nm波长处有最大吸收,方法表观摩尔吸光率为1．6×10^5L·mol^-1·cm^-1,所拟方法具有稳定性好、操作简便等优点。     

用氧化还原聚合物修饰多孔电极

对３种类型Ｎａｆｉｏｎ／Ｏｓ（ｂｐｙ）３Ｃｌ２修饰电极的研究结果表明，单位表观电极面积上中继体载量比为：乙炔黑粉末微电极（Ａ）：Ｔｅｆｌｏｎ粘结的乙炔黑膜电极（Ｂ）：平面玻碳电极（Ｃ）＝１０＾３：１０＾２：１．Ａ比Ｂ及Ｃ更容易在真实表面上形成花天酒地而均匀的修饰层而有利于层内的电荷传递。在Ａ类电极基础上制行的葡萄糖酶电极在１０ｍｍｏｌ／Ｌ葡萄糖溶液中的响应电流密度高达４．６×１０＾－＾４Ａ／ｃｍ＾     

新型花状纳米四氧化三钴修饰玻碳电极对芦丁的电催化氧化及其测定

采用滴涂法制备了新型花状纳米Co3O4修饰玻碳电极(F-Co3O4-np/GC/CME).纳米Co3O4的扫描电镜(SEM)表明,纳米Co3O4膜为多孔纳米材料;X-射线衍射光谱(XRD)表明,纳米Co3O4为纯面心立方相尖晶石结构.采用循环伏安法(CV)、计时电量法(CC)、半微分线性伏安法(SDV)研究了芦丁在F-Co3O4-np/GC/CME上的电化学行为及动力学性质.结果表明:芦丁在此修饰电极上有敏锐的氧化还原峰,其氧化峰电流与电位扫描速度(v)呈良好线性关系,表明芦丁在修饰电极上的伏安行为受吸附控制.芦丁的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-6～4.5×10-4 mol/L范围内呈线性关系;检出限为5.0×10-7 mol/L.本方法可用于槐花、红花、金银花、杜仲叶的提取液中芦丁含量的测定,加标回收率为99.5%～100.9%之间;RSD为1.7%～4.5%.     

Nafion修饰金膜玻碳电极溶出伏安法测定痕量Se（Ⅳ）的研究

提出了Ｎａｆｉｏｎ修饰膜玻碳电极测定痕量硒的新方法。在０．１ｍｏｌ．Ｌ＾－１硫酸和０．０１．Ｌ＾－１硝酸钠的介质中，Ｓｅ（Ⅳ）浓度在５．０＊１０＾－１０－２．５＊１０＾－８ｍｏｌ．Ｌ＾－１范围与二次导数峰电流呈良好线性关系，测定下限为５．０＊１０＾－１０ｍｏｌ．Ｌ＾－１。     

纳米银修饰电极对痕量硫氰根的测定

用纳米银修饰玻碳电极并检测了痕量硫氰根。在pH6.0的磷酸盐缓冲溶液中,运用示差脉冲伏安法,氧化峰电流值和硫氰根的浓度在5.0×10-7～4.0×10-4mol·L-1范围内呈良好的线性关系;检出限为4.137×10-8mol·L-1;应用于吸烟人和非吸烟人的唾液中痕量硫氰根的测定,结果满意。     

Nafion修饰玻碳电极对痕量维拉帕米的测定

盐酸维拉帕米(verapamil VR~+)是一种较重要的钙通道阻滞药,现行标准的分析法为非水滴定法,此外,尚有气相色谱法、高效液相色谱法和电极法等。Nafion修饰电极测定电活性阳离子药物如多巴胺(DA~+)、去甲肾上腺素(NE~+),异丙嗪(PM~+)等已有报道。将DA~+加到电解质溶液中,非电活性阳离子VR~+与电活性的DA~+在Nafion膜上竞争分配,使DA~+的峰电流降低,峰电流的降低与VR~+的浓度对数(在5×10~(-7)～1×10~(-5)mol/L范围内)呈良好的线性关系,以此测定VR~+获得满意的结果。     

壳聚糖修饰铂电极半微分伏安法测定微量碘

将壳聚糖修饰到铂盘电极上,采取半微分伏安法测定微量碘。用0.20mol·L-1NaH2PO4 Na2HPO4(pH6.0)缓冲体系,在0.20～0.65V间以10mV·s-1的速度扫描,碘离子浓度在0.80～25.0μg·ml-1范围内与氧化峰电流呈线性关系(r=0.9996),检出限达0 20μg·ml-1。修饰电极在4.0μg·ml-1KI溶液中,11次测得峰电流的相对标准偏差为3.3%。将该修饰电极用于华素片中微量碘的测定,与间接火焰原子吸收光谱法相比,相对误差在5%以内。     

邻苯三酚红修饰碳糊电极吸附伏安法测定痕量铜

报道了采用邻苯三酚红修饰碳糊电极测定痕量铜的方法。通过在邻苯二甲酸氢钾 -氢氧化钠 (p H4.5)介质中富集 ,Cu2 +和邻苯三酚红形成络合物富集于电极表面 ,然后转换到 0 .0 50 mol· L-1的 H3PO4 中 ,经阴极还原后再进行阳极溶出伏安法测定。Cu2 +浓度在 1 .6× 1 0 -9～ 2 .8× 1 0 -7mol·L-1范围内与二次导数峰电流呈线性关系 ,检出限达 8× 1 0 -10 mol·L-1。同时 ,对电极反应机理进行了探讨。应用于合金样的测定 ,取得满意的结果。     

碳糊电极阳极溶出法测定中药甘草中桑色素

用碳糊电极阳极溶出法测定桑色素的含量。在0.15mol·L-1NH4Cl 氨水缓冲溶液的介质中富集120s,桑色素在+0.10V(vs.SCE)左右出现阳极溶出峰。其峰电流的大小与桑色素的浓度呈线性关系。线性范围为4.00×10-6～1.40×10-5mol·L-1,相关系数为0.9996,检出限可达1.00×10-6mol·L-1,回收率为99.87%～102.01%。此法不用汞电极,灵敏度高,操作方便、快捷,成功地用于甘草提取物中桑色素的测定。     

Cu(CMQA)(H2O)配合物修饰电极作为识别和测定变性核酸的电化学探针

合成了N-羧甲基-L-蛋氨酸-N-′8-喹啉酰胺与铜(Ⅱ)的配合物[Cu(CMQA)(H2O)],并将它修饰于玻碳电极上。用循环伏安法检验了该修饰电极的电化学特性,发现在pH 5.0的乙酸盐缓冲底液中,电极对变性核酸(ssDNA)具有电化学活性;在循环伏安图上于(Epa)180 mV及(Epc)320 mV处出现氧化还原电位峰;并发现ssDNA的浓度变化引起其峰电流的变化。当用差示脉冲伏安法(DPV)试验ssDNA浓度与峰电流的关系时,结果表示随ssDNA浓度的增加,峰电流(ip)也随之增加,且ssDNA浓度在0.05~9.0 mg.L-1范围内与ip值的增加呈线性关系。但以小牛胸腺DNA(ctDNA)及鱼精RNA(yRNA)作试验时,其浓度变化不引起峰电流的变化,在此基础上建立了一种测定ssDNA的新方法。应用于合成试样分析时,根据结果算得方法的检出限(3σ)为25μg.L-1,回收率在95%~105%之间。     

茜素紫修饰碳糊电极吸附阳极溶出伏安法测定痕量锑的研究

报道了采用茜素紫修饰碳糊电极测定痕量锑的阳极溶出伏安法。在 0 .0 3mol·L- 1邻苯二甲酸氢钾 盐酸缓冲溶液 (pH 2 .4 )中 ,通过开路富集 ,Sb(Ⅲ )与茜素紫形成络合物而富集于电极表面 ,然后交换介质至 0 .6mol·L- 1盐酸中 ,于 - 0 .6 0V还原后再进行阳极化扫描 ,于 - 0 .50V左右获得一灵敏的锑的溶出峰 ,二次导数峰电流与Sb(Ⅲ )的浓度在 4 .1× 10 - 9～ 2 .9× 10 - 7mol·L- 1范围内呈线性关系 ,检出限达 1.6× 10 - 9mol·L- 1。方法应用于水样中锑的测定 ,结果满意     

阴极溶出伏安法测定血清中5-氟脲嘧啶(5-Fu)及其电极反应机理

用阳极富集和差分脉冲阴极溶出伏安法测定了血清中5-氟脲嘧啶(5-Fu)含量,用三氯乙酸作沉降剂消除了血清中电活性物质的干扰。研究结果表明,5-Fu可与汞电极阳极极化,产生的Hg(Ⅱ)在电极表面生成难溶化合物Hg-5-Fu,该化合物具有链状大分子结构。