四氢咪唑取代亚甲基 β-二酮类化合物单分子碎裂的质谱及理论研究

采用串联质谱低能碰撞诱导解离和同位素标记技术研究了四氢咪唑取代亚甲基β二酮类化合物，发现该类化合物单分子碎裂经历了氢迁移、傅氏反应和离子／中性复合物中间体反应的多次重排，并用半经验ＰＭ３和ＡＭ１计算方法给予了进一步确证     

四氢咪唑取代亚甲基β—二酮类化合物单分子碎裂的质谱及？…

采用串联质谱低能碰撞诱导解离和同位素标记技术研究了上氢咪唑取代亚甲基β－二酮类化合物，发现该类化合物单分子碎裂经历了氢迁移，傅氏反应和离子／中性复合物中间体反应的多次重排，并用半经验ＰＭ３和ＡＭ１计算方法给予了进一步确证。     

四氢咪唑取代亚甲基β—二酮质谱碎裂机理的理论研究

理论计算非常适用于气相离子化学研究[1，2]，它与质谱实验相结合可以识别许多非常规的和以往所不知道的自由基离子，也可以提供反应能和机理方面的信息，有助于探讨可能的异构化过程和不同异构体结构的相对稳定性．离子／中性复合物（离子和中性碎片通过静电引力结合在一起）[3]作为有机离子质谱单分子碎裂的重要中间体已被越来越多的理论和实验结果所证实[3，4]．串联质谱低能碰撞诱导解离和同位素标记技术的实验结果表明[5]：四氢咪唑取代亚甲基β-二酮分子结构中氮原子上氢表现出不同活性，其气相单分子碎裂经历了离子／中性复合物的中…     

α-取代β-二酮类化合物光化学行为的研究

合成了四种不同α-取代的β-二酮化合物, 对它们的光物理和光化学行为进行了研究. 发现单取代的三种化合物在溶液中基本上以酮式结构存在, 但在光照下转变成较稳定的烯醇结构, 因此具有良好的光稳定能力. 然而, 双取代的化合物在光照下发生α-裂解及其分反应, 并具有一定的光敏化能力。     

新型咪唑烷基芳基取代吡喃二酮类化合物的合成

以α-芳乙烯酰基α-羧基二硫缩烯酮和乙二胺为原料,氢氧化钠为催化剂,乙醇为溶剂,经回流反应合成了6个新型的咪唑烷基芳基取代吡喃二酮类化合物,其结构经¹H NMR, IR和元素分析表征。并对反应条件进行了优化,对反应机理进行了初步探讨。     

1,3-二(2,6-二甲基苯基)-2-四氢咪唑基-苯亚甲基-二吡啶基-二氯合钌 化合物的合成

设计了由1,3-二(2,6-二甲基苯基)-2-四氢咪唑基-苯亚甲基-三苯基膦-二氯合钌(7)和吡啶反应生成无膦型金属钌卡宾化合物1,3-二(2,6-二甲苯基)-2-四氢咪唑基-苯亚甲基-2-吡啶基-二氯合钌(8), 8作为高效催化剂用于丙烯腈和烯丙基苯的交叉交互置换反应. 新化合物7, 8经核磁共振氢谱、碳谱和高分辨率质谱予以证实.     

1,3-二(2,6-二甲基苯基)-2-四氢咪唑基-苯亚甲基-二吡啶基-二氯合钌化合物的合成

设计了由1,3-二(2,6-二甲基苯基)-2-四氢咪唑基-苯亚甲基-三苯基膦-二氯合钌(7)和吡啶反应生成无膦型金属钌卡宾化合物1,3-二(2,6-二甲苯基)-2-四氢咪唑基-苯亚甲基-2-吡啶基-二氯合钌(8),8作为高效催化剂用于丙烯腈和烯丙基苯的交叉交互置换反应.新化合物7,8经核磁共振氢谱、碳谱和高分辨率质谱予以证实.     

β-二酮类化合物光色互变行为的研究

对几种不同结构的β-二酮化合物光色互变行为进行了研究,发现其中一些化合物具有光色互变行为,而另一些则不能观察到该现象。对该类化合物的光色互变行为的机理进行了讨论和分析。     

β,β-二氰亚甲基取代的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成及其可见光谱

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过对3-位乙烯基的氧化、格氏反应和E-环的空气氧化和重排在二氢卟吩周环的不同位置上构建酰基结构,利用叶绿素-a衍生物的烷酰基和叶绿素-b的原有甲酰基与丙二腈进行Knoevenagel反应,完成一系列具有长波吸收的β,β-二氰亚甲基叶绿素-a衍生物的合成,并对不同取向的共轭取代基团对大环分子的可见光谱所产生的影响进行了相应的讨论.未见报道的叶绿素-a衍生物均经UV,IR,1H NMR及元素分析证明其结构.     

N-取代苯并咪唑和N-取代-2-硫代噻唑烷酮类化合物的质谱研究

本文所研究的7种N-取代苯并咪唑和硫代噻唑烷酮类化合物是一类新合成的具有较高杀菌活性的化合物。本文利用电子轰击质谱技术对表中所列的化合物进行了研究。在高分辨精确质量测量和亚稳离子测定的基础上着重讨论了分子内3、4位C—C键的断裂和与杂环     

新型4-取代四氢咪唑烷的合成

以三氟醋酸催化N-甲氧基-N-_甲硅甲基苄胺生成非稳定型亚甲胺基叶立德;再与N-Ts醛亚胺完成1,3-偶极环加成反应合成了10个新的4-取代四氢咪唑烷,收率80%-99%,其结构经1H NMR和13C NMR表征.     

二氢吡咯并噁嗪酮类化合物的EI质谱及其解析

总结和归属了(1H)＿3,4＿二氢吡咯［2,1＿c］［1,4］嗪＿1＿酮及其6个苯甲酰基衍生物和两个苯乙酰基衍生物在电子轰击电离质谱(EIMS)中的主要裂解方式和特征,指明了主要碎片离子的来源和结构。这8个芳酰基衍生物质谱图中的主要碎片峰均来自α＿裂解和脱中性小分子碎片的重排裂解,由其产生的m／z164、m／z120和m／z92离子是该类化合物共同的特征离子;二氢吡咯嗪酮苯甲酰基衍生物和苯乙酰基衍生物的基峰都为m／z164。     

毛细管电泳对取代四氢-β-咔啉类手性化合物的定量分析

将ＨＰＣＥ作为不对称合成产物取代四氢－β－咔啉类手性化合物的对映体纯度测试手 段，对其定量分析能力进行考察，得到的线性相关因子为０.９９７；检测限为 ０.５×１０－６ｇ／ｇ；相 对峰面积的相对标准偏差小于１％；相对迁移时间的相对标准偏差小于０．１％。     

3-芳胺甲烯基-5,6-二氢-二氢吡喃-2,4-二酮类化合物催化氢化反应选择性的理论研究

用分子力学方法、AM1半经验方法以及从头算密度泛函B3LYP/6-311G^**方法研究了3-芳胺甲烯基-5,6-二氢-二氢吡喃-2,4-二酮类化合物在催化氢化反应中影响反应选择性的因素,结果表明,R基团对自由基中间物稳定性的影响决定了反应选择性.     

β-二酮类化合物的光互变异构化反应

对三种β-二酮类化合物的光异构化反应进行了研究,并对它们在光照后产生单重态氧的能力进行了测定。该类化合物产生单重态氧的能力与其光异构化为酮式结构的能力成正比,因此凡易于进行光酮化反应的体系,可作为光敏化剂,而不易于进行该反应者,可作为光稳定剂。     

无溶剂条件下合成顺/反3-芳基亚甲基-2,3-二氢-吲哚-2-酮类化合物

无溶剂条件下, 芳香醛与2-吲哚酮在碱性条件下通过研磨, 方便有效地合成了一系列3-芳基亚甲基-2,3-二氢- 吲哚-2-酮类化合物, 该反应条件温和, 时间短, 产率高, 对环境友好. 产物的结构得到¹H NMR, IR, HRMS的表征, 其中(Z)-3e和(Z)-3j的结构得到了X单晶衍射的进一步确证.     

12-苯基取代四氢-β-咔啉二酮哌嗪的合成

以L-色氨酸甲酯盐酸盐为原料,经Pictet-Spengler反应,Schotten-Baumann反应,酰胺键形成及脱保护4步反应合成了12-苯基取代四氢-β-咔啉二酮哌嗪,其结构经1 H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征.     

C(5)-对甲基苯甲酰取代的3,4-二氢嘧啶(硫)酮类化合物的微波无溶剂合成

Biginelli反应是约120年前意大利化学家Pietro Biginelli发现的,所涉及的就是乙酰乙酸乙酯、尿素和芳基醛的一锅酸催化环化缩合反应.大量的研究表明Biginelli反应的产物——二氢嘧啶酮类化合物因为具有显著的生理和药理活性以及结构变化的多样性使得人们对于Biginelli反应的关注度持续增高.讲述了在微波无溶剂条件下,通过醛、对甲基苯甲酰丙酮、尿素(硫脲)在对甲苯磺酸催化下进行的Biginelli反应的方法来合成5-(4-甲基苯甲酰基)-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮(硫酮)类衍生物,不仅易得到且收率高.     

6-氯吡啶-3-亚甲基取代杂环化合物的合成

以2-氯-5-氯甲基吡啶、苯基哌嗪、1-苯基-3-甲基-2-吡唑酮为原料,通过3条路线合成了6个新的6-氯吡啶-3-亚甲基取代杂环化合物,其结构经1H NMR,MS和元素分析表征.     

1,5-二取代吡唑基-1,4-戊二烯-3-酮类化合物的合成及生物活性研究

设计合成了13个未见文献报道的1,5-二取代吡唑基-1,4-戊二烯-3-酮类化合物, 其结构经元素分析, 1H NMR, IR确证. 初步生物活性测试结果表明, 部分化合物有一定的抗烟草花叶病毒(TMV)活性, 所有化合物抑菌活性较低.