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用紫外可见光谱法和电导法研究了乙腈溶液中一些脂肪胺与对叔丁基杯[4]芳烃间的相互作用。考察了它们之间的反应机理,测定了它们之间各步反应的平衡常数及表观复合常数等。由紫外可见光谱得到的表观复合常数和同一方法得到的文献值数量级相同但数值相差几倍。电导测定表明在乙腈溶液中脂肪胺与对叔丁基杯[4]芳烃间的反应分两步进行:首先胺从杯芳烃得到一个质子生成胺正离子和杯负离子,然后离子再进一步包合。其总复合常数远小于其表观复合常数。且在对叔丁基杯[4]芳烃的饱和溶解度以下,质子转移所生成的离子是反应的主要产物。结果与文献中结论相反。 相似文献
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新型杯[4]芳烃衍生物的合成 总被引:1,自引:0,他引:1
以对叔丁基杯[4]芳烃为起始原料,通过一步或两步取代反应合成了对叔丁基杯[4]芳烃的衍生物(1和2),其结构经FT-IR,^1H NMR,FAB-MS表征. 相似文献
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新一代大环化合物杯芳烃(calixarcne)的研究已引起广泛的兴趣,它是由酚环和亚甲基组成的环多聚体,其结构呈杯状.杯底OH及杯盖R基可被各种基团取代,在其环形结构中具有适当体积的洞穴,在此空穴中能容纳客体而形成主客体配合物,可模拟酶催化的初始过程,在催化及分析分离等方面也有广泛的应用.但杯芳烃的配位化学研究很少,本文首先合成了对叔丁基杯[4]芳烃、对叔丁基杯[6]芳烃及对叔了基杯[8]芳烃(分别简称杯[4]、杯[6]及杯[8]),研究它们对铜的萃取,并探讨了萃取机理. 相似文献
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新一代大环化合物杯芳烃(calixarcne)的研究已引起广泛的兴趣,它是由酚环和亚甲基组成的环多聚体,其结构呈杯状.杯底OH及杯盖R基可被各种基团取代,在其环形结构中具有适当体积的洞穴,在此空穴中能容纳客体而形成主客体配合物,可模拟酶催化的初始过程,在催化及分析分离等方面也有广泛的应用.但杯芳烃的配位化学研究很少,本文首先合成了对叔丁基杯[4]芳烃、对叔丁基杯[6]芳烃及对叔了基杯[8]芳烃(分别简称杯[4]、杯[6]及杯[8]),研究它们对铜的萃取,并探讨了萃取机理. 相似文献
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叔丁基杯[6]芳烃的去叔丁基反应 总被引:4,自引:0,他引:4
报道了以对叔丁基杯[6]芳烃为原料,室温时,在三氯化铝催化下选择性脱去叔丁基的工艺.探讨了在合成去叔丁基杯[6]芳烃实验中催化剂用量对反应结果的影响,并对反应机理进行了讨论.结果表明,当n(AlCl3)∶n(p-tert-calix[6]arene)=8~9.5∶1时,分离得到了两种去叔丁基杯[6]芳烃:5-叔丁基-37,38,39,40,41,42-六羟基杯[6]芳烃和37,38,39,40,41,42-六羟基杯[6]芳烃,当n(AlCl3)∶n(p-tert-calix[6]arene)=10.5∶1时,得到37,38,39,40,41,42-六羟基杯[6]芳烃,产率90.8%. 相似文献
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以对叔丁基苯酚为原料,经逐步反应在对叔丁基杯[4]芳烃的下缘引入含卤素的基团,得到了一系列含卤素的杯[4]芳烃衍生物(记为1,2,3,4);利用核磁共振谱和气相色谱-质谱证实了目标产物的结构;并评价了产物对水中的Cr3+、Cu2+、Ag+的萃取性能.结果表明:杯[4]芳烃衍生物2、3和4分别对Cr3+、Cu2+和Ag+具有较好的萃取效果. 相似文献
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单炔基桥联双杯[4]芳烃的合成与对溶剂分子的包合性能 总被引:1,自引:1,他引:0
对叔丁基杯[4]芳烃直接与1,4-二氯-2-丁炔反应,一步制备了单炔基单桥联双杯[4]芳烃和单炔基双桥联双杯[4]芳烃,并证实单桥联双杯[4]芳烃是双桥联双杯[4]芳烃的中间产物.经1HNMR,13CNMR和ESI-MS分析证实了产物的结构.ESI-MS结果表明两种产物对DMF和H2O有不同的包合能力. 相似文献
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对硝基杯[8]芳烃的合成及其与奥克托今的配合 总被引:1,自引:0,他引:1
以对叔丁基苯酚与多聚甲醛为原料合成了对硝基杯[8]芳烃.利用紫外光谱研究了对硝基杯[8]芳烃与奥克托今(HMX)在氯仿中的配合性能.用量子化学半经验AM1和ab initio HF/3-21G方法,分别得到主、客体及其超分子体系几何全优化结构.结果表明,主客体分子形成了1: 1的配合物,标准状况下对硝基杯[8]芳烃与HMX形成超分子体系后较单体能量之和减少60.76 kJ/mol,主客体间可形成氢键.对硝基杯[8]芳烃与HMX超分子体系的稳定常数Kw从288 K的1.138×1012降至408 K时的1.121×105. 相似文献
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首次合成一系列杯[10]冠醚。通过将对叔丁基杯[10]芳烃和乙二醇双对甲苯磺酸酯或多甘醇双对甲苯磺酸酯在K2CO3/甲苯或Cs2CO3/丙酮体系中反应,得到一系列杯[10]冠醚:1,2-杯[10]冠-4、1,3-杯[10]冠-2、1,2-,1,3-杯[10]冠-3、1,4-杯[10]冠-4、和1,6-杯[10]冠-4。 相似文献
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