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1.
Leszek Czuchajowski Antoni K. Wisor Maria J. Maślankiewicz 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1981,112(10):1175-1185
The energies and oscillator strengths of the singlet-singlet transitions for thesyn- andanti-ring [2.2]quinolinophanes—regarded as quinoline dimers—were calculated usingPPP CI-1 method and compared with experimental spectra. The theoretical transitions were assigned to the observed broad bands and characterised in terms of locally excited and charge transfer contributions. The influence of the pseudosubstituent effect is also discussed.
Elektronenspektrum von syn- und anti-Ring [2.2]Quinolinohanen
Zusammenfassung Die Anregungsenergie und Stärke des Oszillators vom Typ singlet-singlet fürsyn- undanti-Ring [2.2]Quinolinophanen, betrachtet als Quinolinodimere, wurde mit dem Ultraviolett-Spektrum verglichen und nach derPPP-CI-1-Methode berechnet. Den beobachteten breiten Banden wurde die theoretische Übergangsenergie zugeordnet. Die Übergänge wurden nach ihrem Anteil an lokalem Anregungscharakter (LE) und dem Ausmaß der Ladungsübertragung (CT) klassifiziert. Der Anteil des Pseudosubstituenteffekts wird diskutiert.相似文献
2.
Mohamed Hilmy Elnagdi Ezzat M. Zayed M. A. Elsayed Khalifa Said A. Ghozlan 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1981,112(2):245-252
Diazotised 5-amino-3-methyl-4-phenyloyrazole (1) reacted with active methylene reagents and with -naphthol to yield the pyrazolo[1,5-c)-1,2,4-triazine derivatives2a-e and5. Compound1 reacted with benzoyl isothiocyanate and with phenyl isothiocyanate to yield the corresponding pyrazol-5-ylthiourea derivatives6a, b. 5a was converted into the thiourea derivative8 by the action of acids or alkalies. A synthesis of 2-methyl-3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-5-one from the reaction of -phenylacetoactonitrile (3-oxo-2-phenyl-butyric nitrile) and -cyanoethylhydrazine is reported.
Reaktionen mit heterocyclischen Amidinen, VII: Synthese einiger neuer Pyrazolo[1,5-c]-1,2,4-triazine, Pyrazolo[1,5-a]-1,3,5-triazine und Pyrazolo[1,5-a]pyrimidine
Zusammenfassung Diazotiertes 5-Amino-3-methyl-4-phenylpyrazol (1) reagiert mit einer aktiven Methylenkomponente und -Naphthol zu den Pyrazolo[1,5-c]-1,2,4-triazin-Derivaten2a-e und5. 1 ergibt mit Benzoylisothiocyanat und Phenylisothiocyanat die entsprechenden Pyrazol-5-yl-thioharnstoffe6a, b. 5a wurde mittels Säure oder Base in das Thioharnstoffderivat8 umgewandelt. Es wird über eine Synthese von 2-Methyl-3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-5-on aus -Phenylacetoacetonitril (3-Oxo-2-phenyl-butyronitril) und -Cyanoethylhydrazin berichtet.相似文献
3.
Wolfgang Stadlbauer Abdul-Salam Karem Thomas Kappe 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1987,118(1):81-89
11H-Indolo[3,2-c]quinolin-6-ones, which are containing the -carboline ring system, can be easily synthesized from 4-azido-3-phenyl-2(1H)-quinolones, which are obtained in a two step reaction from 4-hydroxy-3-phenyl-2(1H)-quinolones. Cyclization of the azides can be realized by irradiation or thermal reaction. 相似文献
4.
Karl Gewald Harry Schäfer Klaus Sattler 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1979,110(5):1189-1196
The Cyclization of 2-(1,1-dicyanovinylamino)-thiophenes2 by treatment with AlCl3 yield 4-amino-5-cyano-thieno[2,3-b]pyridines3. 2-(1-acylvinyl-amino)-3-cyano-thiophenes7, obtainable from 2-amino-3-cyano-thiophenes and -diketones, react in the presence of AlCl3 to form 4-acylamino-thieno[2,3-b] pyridines8. This reaction is connected with the transfer of the acyl group from C- to the N-atom. 4-Amino-5-cyano-thieno[2,3-b]pyridones-(6)11 are synthesized from 2-amino-3-cyano-thiophenes and ethyl cyano acetate in the presence of sodium ethoxide. 相似文献
5.
The oscillator strengths of the symmetry-forbidden transitions of the ion [PdCl4]2– were calculated by a method based on the evaluation of the MO of the distorted ion. It is not very likely that the transition to1
B
1g
(a
1g
(d
z
2)b
1g
) state, weak, mainlyz polarized, explains the band that appears as a shoulder observed towards 30 000 cm–1 in the absorption spectrum. If this band is specific of the ion [PdCl4]2–, the assignment to the forbidden charge-transfer transition,1
A
1g
1
B
2g
, is more plausible. 相似文献
6.
Summary In contrast to hitherto published data, phenanthro[1,10,9,8,o,p,q,r,a]perylene-7,14-dione, the fundamental chromophoric system of hypericin type compounds, exhibits an absorption with a long wavelength band at 423 nm in aprotic solvents like dimethylsulfoxide (7000). Its fluorescence in these solvents is below the detection limit. In protic solvents like methanol, the long wavelength absorption is bathochromically shifted to 546 nm, and a fluorescence at 565 nm is observed. This behavior was interpreted from the reversal ofn – * and – * transitions. The data have not been recorded yet due to the very low solubility of this compound. Its monoprotonation in ground and excited states is characterized bypK
a andpK*
a
values of –6 and 2; diprotonation occurs at apK
a=–7.
Absorptions- und Emissions-Eigenschaften von Phenanthro[1,10,9,8,o,p,q,r,a]perylen-7,14-dion (Kurze Mitt.)
Zusammenfassung Im Gegensatz zu bislang publizierten Daten zeigt Phenanthro[1,10,9,8,o,p,q,r,a]perylen-7,14-dion, das fundamentale chromophore System der Hypericintyp-Verbindungen, in aprotischen Lösungsmitteln wie Dimethylsulfoxid eine Absorption mit einer langwelligen Bande bei 423 nm (7000). In diesen Lösungsmitteln ist Fluoreszenz nicht nachweisbar. In protischen Lösungsmitteln wie Methanol wird die langwellige Bande bathochrom verschoben (546 nm) und bei 565 nm tritt Fluoreszenz auf. Dieses Verhalten wurde mit der Umkehr in der Reihenfolge vonn – * und – * Übergängen interpretiert. Die Daten wurden wegen der extremen Schwerlöslichkeit dieser Verbindung bislang nicht erhalten. Die Monoprotonierung im Grund- und Anregungszustand ist durchpK a- undpK* a -Werte von –6 und 2 charakterisiert; die Diprotonierung tritt beipK a=–7 ein.相似文献
7.
A. M. Hussein S. M. Sherif A. A. Atalla 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1996,127(11):1153-1160
Summary Condensation of cyano acid hydrazide1 with cyclopentanone in refluxing ethanolic piperidine yields hydrazone2. With mixtures of aliphatic aldehydes and different active methylene reagents,2 reacts to 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyridines (8a–f). Compound2 also reacts with arylidenes9a–g to give triazolopyridines10a–g. Reaction of2 with aromatic aldehydes affords compounds13a–c. Diazotation of2 with aryldiazonium chloride in ethanol at 0 °C leads to the azo adducts15a–d. The thieno-1,2,4-triazolopyridine16 is obtained by reaction of8a with elementary sulfur.16 undergoes cycloaddition with -nitrostyrene, maleic anhydride, N-arylmalemide, and acrylonitrile yielding the isoquinolines21–24. All new compounds have been characterized by their IR,1H NMR, and mass spectra.
Ein neuer Syntheseweg für 1,2,4-Triazolo[1,5-a]pyridine und 1,2,4-Triazolo[1,5-a]isochinoline
Zusammenfassung Kondensation des Cyanohydrazids1 mit Cyclopentanon in ethanolischem Piperidin bei Rückflußtemperatur ergibt das Hydrazon2. Mit Gemischen aus aliphatischen Aldehyden und verschiedenen Verbindungen mit aktiven Methylengruppen reagiert2 zu 1,2,4-Triazolo[1,5-a]pyridinen (8a–f). Verbindung2 reagiert außerdem mit den Arylidenen9a–g zu den Triazolopyridinen10a–g. Umsetzung von2 mit aromatischen Aldehyden führt zu den Verbindungen13a–c. Diazotierung von2 mit Aryldiazoniumchloriden in Ethanol bei 0°C ergibt die Azoaddukte15a–d. Das Thieno-1,2,4-triazolylpyridin16 erhält man durch Reaktion von8a mit elementarem Schwefel.16 geht it -Nitrostyrol, Maleinsäureanhydrid, N-Arylmaleimid und Acrylnitril eine Cycloaddition zu den Isochinolinen21–24 ein. Alle neuen Verbindungen wurden durch ihre IR-,1H-NMR- und Massenspektren charakterisiert.相似文献
8.
[m . 2]Metacyclophanes with an oxo-function in the C2 bridge exhibit an enhanced carbonyl reactivity towards nucleophiles. The equilibrium constants for hydration and hemiacetal formation markedly decrease asm increases and qualitatively correlate with the ring strain present in the parent hydrocarbon. [m . n]Metacyclophanes withm,n 3 are almost free from intraanular steric strain. Accordingly, oxo-functions in the bridges do not exhibit an appreciable enhancement of reactivity.
Hydrat- und Hemiacetalbildung bei Oxo-[m . n]metacyclophanen
Zusammenfassung [m . 2]Metacyclophane mit einer Oxo-Funktion in der C2-Brücke zeigen eine erhöhte Carbonylreaktivität gegenüber Nucleophilen. Die Gleichgewichtskonstanten für die Hydratisierung und Hemiacetalbildung nehmen mit steigendemm ab und korrelieren qualitativ mit der Ringspannung des entsprechenden Kohlenwasserstoffs. Dagegen sind [m . n]Metacyclophane mitm,n 3 weitgehend frei von intraanularen sterischen Spannungen. Oxo-Funktionen in den Brücken besitzen deshalb keine nennenswert erhöhte Carbonylreaktivität.相似文献
9.
Na3Fe2S4 has been prepared from Na2S, S and Fe. It crystallizes in space group Pnma,a=6.6333 (5) Å,b=10.675 (1) Å,c=10.677 (2) Å,Z=4. The crystal structure, as determined from single crystal four-circle diffractometer data (R=2.8%), consists of sk/1[FeS2]-chains formed by slightly distorted edge sharing [FeS4]-tetrahedra, the iron atoms having a formal valency of +2.5. The sodium ions are approximately octahedrally coordinated. Exposed to air, Na3Fe2S4 readily takes up water to form a hydrate by a pertially topochemical reaction. 相似文献
10.
H. K. Gakhar Satish Chand Naresh Kumar 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1981,112(8-9):1083-1090
Zusammenfassung Es wurde eine Reihe von 5,12a-Dihydro-6-alkyl/aryl-6H-benzothiazolo [3,2-c]-1,3-dioxolo[4,5-g]chinazoline, sowohl mitcis-als auchtrans-ständigen Wasserstoffatomen an Kohlenstoff 6 und 12a, synthetisiert. Ebenso wurden auch Verbindungen dieses Systems mit Thiazol an Position 6 hergestellt. Die Strukturen wurden mittels IR- und NMR-spektroskopischen Daten abgesichert.
Benzothiazolo[3,2-c]-1,3-dioxolo[4,5-g]quinazolines
Some 5,12a-dihydro-6-alkyl/aryl-6H-benzothiazolo[3,2-c]-1,3-dioxolo [4,5-g]quinazolines withcis as well astrans stereochemistry of the hydrogens at carbon 6 and 12a have been synthesised. The synthesis of another series of compounds of the above system with thiazole ring at position 6 has also been accomplished. The structures have been established on the basis of IR and PMR data.相似文献
11.
M. Rogge G. Fischer U. Pindur D. Schollmeyer 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1996,127(1):97-102
Summary The cycloadducts3,5, and7, readily available from methoxy-substituted 3-vinylindoles1 and2, were dehydrogenated withDDQ to the coplanar [a]-anellated carbazoles4,6, and8. Compound4a, also characterized by X-ray structural analysis, shows significant cytotoxicity against K562 und RXF393 human tumor cell lines.
[a]-Anellierte Carbazole mit Antitumoraktivität: Synthese und Cytotoxizität
Zusammenfassung Die aus den methoxysubstituierten 3-Vinylindolen1 und2 zugänglichen Cycloaddukte3,5 und7 lassen sich mitDDQ zu den coplanar-anellierten Carbazolen4,6 und8 dehydrieren. Verbindung4a, die auch durch eine Röntenstrukturanalyse charakterisiert wurde, zeigt signifikante Cytotoxizität gegen Humantumor-Zellinien (K562 und RXF93).相似文献
12.
Janusz Jamrozik 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1981,112(6-7):785-790
Condensation of 1,1,2,2,-tetrabromomethylcyclopropane with 1,8-dihydroxynaphthalene yielded the (7.7.1)-type propellane. The peri effect on the reaction and the product conformation is discussed. As a result condensation of 1,1-dibromomethylcyclopropane withperi-dihydroxynaphthalene gives the diether-type compound2 instead of the expected spirane2.
Jamrozik, J., Propellanes III. J. für prakt. Chemie, im Druck (1980). 相似文献
13.
El-Sayed A. M. Badawey Samia M. Rida Farid S. G. Soliman Thomas Kappe 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1989,120(1):73-76
Summary The synthesis of compound3 by condensing 1H-benzimidazole-2-acetonitrile (1) with ethyl cyclopentanone-2-carboxylate (2) in the presence of ammonium acetate is described. Methylation of3 with trimethyl phosphate yielded the N-methyl derivative4. Methods for converting3 to some of its related derivatives in which the carbonyl function was replaced by Cl, N3 and amines are also reported.
Kondensierte Ringsysteme des Benzimidazols, 3. Mitt.. Synthese von substituierten 2,3-Dihydrocyclopenta[4,5:2,3]pyrido[1,2-a]benzimidazol-11-carbonitrilen
Zusammenfassung Die Synthese der tetracyclischen Verbindung3 durch Kondensation von 1H-Benzimidazol-2-acetonitril (1) mit Cyclopentanon-2-carbonsäureester (2) in Gegenwart von Ammonacetat wird beschrieben. Die Methylierung von3 mit Trimethylphosphat liefert das N-Methylderivat4. Die Sauerstoffunktion in3 kann durch Chlor, Azid und Aminogruppen ersetzt werden.相似文献
14.
Condensation of alkyl -haloacetoacetates (or -chloroacetoacetanilide) with triethoxymethane and primary (hetero)aromatic amines gives in a one step synthesis under mild conditions new ,-diacyl-enamines (2 a-m, 3 a-d). In contrast, the N-alkylsubstituted derivatives could be synthesized only in a two step procedurevia the enolethers6 a, b. According to their ir-specra, most of the aminomethylene--haloacetoacetic acid derivatives are stereochemically fixed either in theE- orZ-form. The pmr-spectra, however, show that they exist as mixtures of at least two isomers in solution.With KOH or sodium acetate, a ring closure to 3-hydroxy-pyrroles (8, 9) could be achieved whereas with pyridine only quarternary pyridinium salts (11) are formed. Acidic (orLewis acidic) condensing agents leave the chloroacetyl group unaffected and give either free carboxylic acids (2 p-r) pyrido-[1,2-a]pyrimidones (12) or 4-quinolones (13), depending on the type of the molecule and the reaction temperatures employed.
Synthesen von Aminomethylen--halogenacetessigsäurederivaten und deren Ringschlußreaktionen zu 3-Hydroxypyrrolen, Pyrido[1,2-a]pyrimidonen bzw. 4-Chinolonen ,-Diacyl-enamine und-enole, 5. Mitt.相似文献
15.
Peter Rogl 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1979,110(1):235-243
New ternary metal borides with compositionR. E. T
4B4 (R. E.=rare earth metal,T=transition metal) have been synthesized within the systems [La,Ce,Pr,Nd,Sm]–Os–B and [Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb]–Ir–B. All compounds were found to be crystallizing with NdCo4B4-type structure. Magnetic measurements (80–300 K,Curie-Weiss behaviour,
p
~ 16K and µeff=9.94µB for TbIr4B4) indicate Y andR. E. elements (except Ce) to be trivalent in these compounds. The crystal chemistry of the isotypic series [Y,R. E.] [Os,Ir]4B4 is discussed.
Ternäre Metallboride. [La,Ce,Pr,Nd,Sm] Os4B4 und [Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb] Ir4B4 mit NdCo4B4-Struktur
Zusammenfassung Es wurden neue Metallboride der ZusammensetzungR. E. T 4B4 (R. E.=Seltenerdmetall,T=Übergangsmetall) innerhalb der Systeme [La,Ce, Pr,Nd,Sm]–Os–B und [Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb]–Ir–B hergestellt. Alle Verbindungen kristallisieren entsprechend dem NdCo4B4-Typ. Magnetische Messungen (80–300K,Curie-Weiss-Verhalten, p ~ 16K und µeff=9.94µB für TbIr4B4) zeigen an daß Y und dieR. E.-Elemente (ausgenommen Ce) in diesen Verbindungen trivalent sind. Die Kristallchemie der isotypen [Y,R. E.][Os,Ir]4B4-Verbindungen wird diskutiert.相似文献
16.
Ulf Pindur 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1980,111(2):459-467
N-Acetyltryptophanemethylester yields with aromatic aldehydes 2,2-diindolylmethanes on hydrogen chloride catalysis. These compounds are stabilized in solution by intramolecular H-bonds. The racemic ester should form 32 stereoisomers. At roomtemperature there exist however four: one pair of enantiomers and two mesoforms. These results were supported by IR-,1H-and13C-NMR-spectrometric methods.
2. Mitt.:U. Pindur, Arch. Pharm. (Weinheim)312, 461 (1979). 相似文献
17.
J. Zsakó J. Horák Cs. Várhelyi A. Benkő 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1981,112(8-9):945-957
The thermal deamination of [Co(diox·H)2(amine)2]X type complexes were studied in dynamic temperature conditions (diox·H2 stands for 1,2-cycloheptanedione dioxime (heptoxime, heptox·H2) and 1,2-cyclo-octanedione dioxime (octoxime, octox·H2), amine for aniline and pyridine,X for Br, I and NCS). Kinetic parametersn, E and logZ have been derived for some derivatives by means of two computerized integral methods. The influence of the sample weight, heating rate and chemical constitution upon the kinetic parameters, as well as the kinetic compensation effect are discussed.
Thermische Desaminierung einiger Komplexe des Typs [Co(Diox·H) 2 (Amin2]X. Über -Dioximinkomplexe der Übergangsmetalle, LXIV.
Zusammenfassung Die thermische Desaminierung einiger Komplexe des Typs [Co (Diox·H)2(Amin)2]X wurde bei dynamischen Temperaturbedingungen untersucht [Diox·H2 bedeutet 1,2-Cycloheptandiondioxim, (Heptoxim, Heptox·H2) und 1,2-Cyclooctandiondioxim (Octoxim, Octox·H2), Amin bedeutet Anilin und Pyridin,X bedeutet Br, I, bzw. NCS]. Die kinetische Parametern, E und logZ wurden mit Hilfe von zwei computergeeigneten Integralmethoden bestimmt. Der Einfluß des Gewichtes der Proben, der Heizungsgeschwindigkeit und der chemischen Zusammensetzung auf die kinetischen Parameter, bzw. der kinetische Kompensationseffekt werden diskutiert.相似文献
18.
Vassil I. Ognyanov Marietta A. Haimova Nikola M. Mollov 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1982,113(8-9):993-998
The title compounds5 were synthetized in two steps from the corresponding isoindolo[2,1–b]isoquinoline-5(7H)-ones3, obtained in high yields from 3-ethoxy-1H-isoindoles2 and homopthalic anhydrides1. TheStevens rearrangement of5 gave 2-methyl-2,3-dihydro-1H-isoindole-1-spiro-2-indanes6.
Synthese von 5,7,11 b,12-Tetrahydro-isoindolo[2,1-b]isochinolinium Methiodiden und ihre Stevens-Umlagerung
Zusammenfassung Die Titelverbindungen5 wurden in zwei Stufen aus den entsprechenden Isoindolo[2,1–b]isochinolin-5(7H)-onen (3) dargestellt, die ihrerseits in hohen Ausbeuten aus 3-Ethoxy-1H-isoindolen (2) und Homophthalsäureanhydriden erhältlich sind. DieStevens-Umlagerung von5 führte zu 2-Methyl-2,3-dihydro-1H-isoindol-1-spiro-2-indanen (6).相似文献
19.
Nina C. Marcheva 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1979,110(1):35-38
Specimens of the system GeS
x
Se1–x
were examined by means of X-ray and differential thermal analysis for 0x1. The activation energy of the specimens was calculated according to a semi-empirical method on the basis of the known thermodynamic parameters of the components. 相似文献
20.
Regina Peltzmann Bernd Unterweger Hans Junek 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1979,110(3):739-743
The reaction of tetrahydroxy-benzoquinone with malononitrile is reinvestigated. Spectroscopic and chemical methods establish the structure of the product formed as 2,6-diamino-4,8-dihydro-4,8-dioxobenzo(1,2-b:4,5-b)difuran (2a). Alkylethers of tetrahydroxy-benzoquinone react with malononitrile to give tetraalkoxytricyanovinyl-phenols (5). 相似文献