贝母植物碱研究Ⅹ.——岷贝母中的植物碱

从甘肃岷县产的岷贝母,Fritillaria Cirrhosa Var.Roylei(HK.F.)中,提得两种新植物硷,命名为岷贝素甲及岷贝素乙。岷贝素甲为无色针状结晶,熔点210—212°,[α]_D~(12°)—73.3°(三氯甲烷),实验式测定为C_(27)H_(43)O_2N。岷贝素乙为无色菱形结晶,熔点220°,[α]_D~(16°)—52.4°(三氯甲烷),实验式测定为C_(27)H_(41)O_3N。并制得此两植物硷之硫氰酸盐,盐酸盐等。     

贝母植物碱研究 ⅩⅢ.西贝素中仲醇羟基及羰基的位置和A,B环的立体化学

从旋光数据及脱氧西贝酮的紫外光谱考虑,将西贝素的仲醇羟基定在C-3β-位.为便于解释脱水西贝素异常的化学及光谱性质,认为它具环丙基酮类型的结构,从而西贝素中的羰基应位于C-6.众多的旋光数据对这推断亦无矛盾.对西贝素中叔醇基的位置及其A,B两环的立体化学也有所讨论.西贝素的结构式经推定如(XIV)式.     

贝母植物硷研究IV. 西贝母中新植物硷(I)

由西貝母提得新植物鹼西貝素(sipeimine)C_(27)H_(43)O_3N,熔點269°,[α]_D——33.8°(CHCl_3),[α]_D-39.4°(C_(2)H_(5)OH),為無色柱狀結晶,易溶於氯仿,可溶於甲醇、乙醇、丙酮及醚,不溶於水、石油醚及苛性鹼溶液。其氫氯酸鹽,熔點210°;硫氰酸鹽,熔點262°;氯金酸鹽,熔點163°(分解):氯鉑酸鹽,熔點239°(分解)。西貝素合一個叔胺基[碘甲季銨鹽,熔點252°(分解)],一個醇羥基[乙醯西貝素,熔點189°,乙醯西貝素氫氯酸鹽,熔點271°(分解)],一個羰基(肟,熔點171°),及至少三個碳甲基。其部分分子式如下:     

贝母植物碱研究Ⅸ. 几种川贝母中的新植物碱

从几种通称为川贝的商品如青贝、白炉贝、黄炉贝、白松贝及黄松贝,分离出五种不同的植物碱,其紫外吸收光措及实验式均与西贝素的很相似,可能均属於变形(石享)类植物碱;又由东北产的平贝中分离出一种植物碱,很可能与贝母素甲相同。     

贝母植物碱化学结构的研究

贝母属植物百合科,品种繁多,遍于全世界,我国有小余种。其地下球茎为最常用的中药。仅作药用的种类就很复杂。形状大小皆不同。以浙贝、川贝和西贝为最常见。植物碱如吗啡、奎宁等具有显著的生理作用,在医药上有很大的功效。贝母是否含有生物碱,自然成为重要的课题。研究贝母植物碱最早的有:1888年德国Fragner研究德国产     

贝母植物碱研究 Ⅻ——贝母素甲、贝母素乙及西贝素第三氧原子的功能。贝母素甲的硒脱氢及贝母素乙的氧化与脱氧

贝母素甲、贝母素乙及西贝素的第三个氧原子功能,是属于叔醇羟基。贝母素甲在340—350°直接用硒脱氢,得到Veranthridine(Ⅲ),与由西贝素用同法降解所得主要产物相同。因此更进一步证明,贝母素甲及贝母素乙的骨架,与西贝素的骨架,确是相同;也证明了前次所提出的骨架(Ⅳ),并肯定了C_(20)上甲基的位置。贝母素乙用铬酸氧化,得贝母酮。由此证明贝母素乙中,有一仲醇羟基。贝母酮脱氧后,得一不含氧的饱和胺,可能是贝母素甲及乙的母核,命名为贝母原碱(Ⅴ)。     

贝母植物硷研究Ⅱ. 贝母素甲及乙的再研究

1.修正貝母素甲及貝母素乙的實驗式順次為C_(27)H_(45)O_3N及C_(27)H_(43)O_3N。 2.貝母素甲及乙分子中證明不合甲氧基或乙氧基,亦不合甲氮基或乙氮基,亦無活潑>C=C<鍵及叔醇羥基,二者皆至少含有三個甲碳基。貝母素乙分子中未能找出活潑次甲基的存在。 3.製備了貝母素甲的硫氰酸鹽,貝母素乙的硫氰酸鹽,及貝母素乙的碘甲季銨鹽。 4.貝母素甲用硒脫氫,得鹼性產物四種:C_(25)H_(37)N,苦味酸鹽熔點220°;C_(26)H_(37)N,苦味酸鹽熔點193°;C_(26)H_(37)O_2N,熔點228°;C_(26)H_(41)O_3N,熔點256°。     

Schiff碱配合物的研究：Ⅷ.聚合物负载Schiff碱的配位作用

高分子量的Schiff碱可应用于离子吸附和催化等领域,已引起人们浓厚的兴趣,本文报道两种二乙烯基苯-苯乙烯聚合物负载的Schiff碱,考察它们对若干金属离子的吸附作用。     

贝母植物硷研究V.——西贝素的研究(II) 西贝素的脱氢及其与贝母素甲、乙的关系

1.西貝素用鋅粉蒸餾及硒脫氫,產物中的鹼性部分得2,5-二甲基吡啶(Ⅱ),中性部分得碳氫化合物C_(12)H_(14)(III)及C_(20)H_(18)或C_(22)H_(20)二種。與由貝母素甲用同法處理,所得結果相同。其中C_(18)H_(14)(III)已由合成證明為8-甲基-1,2-苯弗。此種碳氫化合物,在天然產物降解中,尚屬首次得到。 2.西貝素與貝母素乙均屬於變形(石享)類植物鹼。它們的實驗式及功能團是相同的。它們的紫外吸收光譜,幾乎完全符合,其結構式可能稍有差別,或僅是構型的不同。     

线性变位极谱法研究 Ⅷ.钒(Ⅴ)-5-Br-PADAP-H_2O_2的配位吸附波

本文提出了钒(V)-5-Br-PADAP-H_2O_2三元配合物的配位吸附波。在O.60M磷酸底液中,该波的峰电位为-0.05V(vs SCE),在8.00×10~(-8)～2.00×10~(-5)M浓度范围内与峰电流呈线性关系。对极谱波的电流—电位性质进行了研究,求得了配合物的组成、表观稳定常数和离解及生成速率常数。     

碱和酸碱处理对钛生物活性的影响

利用碱处理和酸碱处理钛表面,获得不同形貌和不同晶型的Ti O2薄膜。利用SEM对材料的表面形貌进行了分析,利用XRD测试了材料的晶型。将样品浸泡于模拟人体体液(SBF)中,观察材料表面羟基磷灰石(HA)的沉积情况,并进行体外细胞毒性实验,探讨其生物活性。结果表明:相同的热处理温度下,碱处理和酸碱处理的钛表面具有相同的晶型,但是表面形貌不同的Ti O2薄膜。对比了其生物活性的差异发现:450℃的酸碱处理钛具有较好的生物活性,归于其表面有尺寸较小的花蕊状纳米丝形貌,700℃的碱处理钛具有优异的生物活性,归因于其表面具有较小微观尺寸的纳米颗粒形貌。     

贝母植物硷研究III. 贝母素甲的脱氢,碳架和氮環的决定

(1)貝母素甲,經鋅粉蒸餾,在鹼性部分,得2,5-二甲基吡啶。中性部分,再行用硒脫氫,得兩種碳氫化合物:一為C_(22)H_(20)或C_(20)H_(18),一為C_(18)H_(14),均係1,2-苯弗(1,2-bcnzofluorene)同族物。前者與Jacobs等由藜蘆植物鹼(veratrine alkaloids)及Reichstein等由drevogenin A的衍生物,用硒脫氫所得的碳氫化合物相類似。後者則與Gross等所合成的8-甲基-1,2-苯茀可能相同。 (2)根據貝母素甲脫氫降解的結果,及貝母素甲、乙的關係,暫定貝母素甲、乙的碳架和氮環(式I,VI,VII)。二者均屬於變形的(石享)類植物鹼。     

新疆雪莲化学成分研究(Ⅴ)

从新疆雪莲中分出两种新倍半萜类化合物,一种是3α-OH,11β,13-二氢去氢广木香内酯-8-β-D-葡萄糖苷.它的立体结构不同于以前所报道的类似化合物.另一种为新的倍半萜内酯生物碱,经鉴定为13-脯氨酸取代的二氢去氢广木香内酯.命名为大苞雪莲碱(Involucratine).     

植物多酚模型体系与V(Ⅴ)的配位机理

通过实验和量子化学计算研究了植物多酚分解产物表棓儿茶素棓酸酯(EGCG)与V(Ⅴ)配合物的反应机理和光谱性质. 紫外-可见光谱分析发现, V(Ⅴ)与EGCG形成了二配位化合物, 该配合物在588和710 nm处均有吸收, 最大吸收峰在588 nm处. 通过含时密度泛函理论计算得到该配合物的模型化合物的吸收光谱. 用量子化学方法在B3LYP/6-311G水平上研究了多酚类化合物与V(Ⅴ)配位反应的机理, 获得了体系势能面信息及反应能垒, 证实了配位反应历程中存在多个基元反应, 并历经四元环状过渡态形成二配位化合物.     

Schiff碱配合物的研究(Ⅴ)——Fe(Salen)NO3与No2-的反应

Salen是最简单的Schiff碱之一。最近发现,其Fe(Ⅲ)的配合物Fe(Salen)NO_3能与仲胺作用,并很快生成致癌物质亚硝胺。另一方面,一些含Fe_4S_4簇的酶能将NO_2~-催化还原成氨。本文研究了Fe(Salen)NO_3与NO_2~-的作用及其产物的某些性质。 1 实验和结果     

超高灵敏显色反应及其应用的研究——Ⅴ.钨(Ⅴ)-SCN~--乙基罗丹明B-PVA-124体系

本文研究了在聚乙烯醇-124存在下,钨(V)-SCN~--乙基罗丹明B超高灵敏显色体系。缔合物λ_(max)=585nm,表观摩尔吸光系数ε_(585)=1.9×10~6L·mol~(-1)·cm~(-1)。钨浓度在0.1～1.5μg/25ml范围内符合比尔定律,方法曾用于水样及钢样中痕量钨的测定,结果较满意。     

钒(Ⅴ)-硫胺素荧光反应的研究及应用

本文首次提出了以硫胺素为荧光剂测定微量钒的新方法。该法基于 V(V)-硫胺素反应生成荧光物质,其λ_(ex)=400nm,λ_(em)=464nm,当钒的浓度在2.5×10~(-7)～1.75×10~(-5)mol/L 范围内与荧光强度呈良好的线性关系,用本法测定了粮食样品中的微量钒,获得了满意结果。     

五价锕系元素“阳离子-阳离子”配合物研究Np(Ⅴ)-Np(Ⅴ)和Np(Ⅴ)-Np(Ⅵ)配合物的吸收光谱

自Ｊ .Ｃ .Ｓｕｌｌｉｖａｎ等人于 1 961年首次报道了五价锕系元素Ｎｐ(Ⅴ )和六价锕系元素Ｕ(Ⅵ )在高氯酸溶液中能够形成 1∶1型的“阳离子 阳离子”配合物以来[1 ] ,五价锕系元素在酸性溶液中的这一特殊配位行为引起了人们的极大兴趣。随着对锕系元素在后处理中化学性质的进一步认识 ,相继报道了Ｕ(Ⅴ )、Ｎｐ(Ⅴ )以及Ａｍ(Ⅴ )等五价锕系元素与Ｎｐ(Ⅵ )、Ｕ(Ⅵ )等六价锕系元素形成的“阳离子 阳离子”配合物[2 ,3] ,随后又报道了五价Ｎｐ(Ⅴ )和Ｐｕ(Ⅴ )与一系列三价过渡元素 ,如Ｃｒ(Ⅲ )、Ｒｈ(Ⅲ )、Ｓｃ(Ⅲ )、Ｇａ(Ⅲ )、Ｆ…     

石蒜科生物碱的研究Ⅴ.臭水仙中的生物碱及新生物碱臭水仙碱的结构

从臭水仙(Narcissus papyraceus Ker-Gawl)的鳞茎中分离和鉴定了六个已知生物碱:石蒜碱(1)、多花水仙碱(2)、加兰他敏(3)、力可拉敏(4)、假石蒜碱(5)和maritidine(6).此外还分到一种新生物碱臭水仙碱(Papyramine),根据化学和光谱(UV,IR,ORD,NMR)数据证明其化学结构为7.     

金属离子水解沉淀反应的隐蔽——Ⅴ.镧(Ⅲ)及铈(Ⅲ,Ⅳ)的隐蔽

前文曾用pH滴定法研究一系列络合剂对锰、铜、铋、氧锆、铍、铬、镁、钻、铅、镓、铊及铝的水解沉淀反应的隐蔽作用,得到各络合剂对每一金属的隐蔽能力顺序。本文报告对镧(Ⅲ)及铈(Ⅲ,Ⅳ)的水解沉淀隐蔽的研究结果。Britton曾企图利用希土元素水解沉淀的pH不同以分离希土元素,并曾用氢电极