阴离子型-非离子型混合表面活性剂存在下铍与铬天青B显色反应的研究

Be(Ⅱ)的光度法测定已有研究,但在阴离子型-非离子型混合表面活性剂存在下,Be(Ⅱ)与铬天青B(CAB)显色体系尚未见报导。本文研究了在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和聚乙二醇辛基苯基醚(OP)存在下,Be(Ⅱ)与CAB络合反应的条件和光谱性能,拟定了微量铍的分析方法,用合成样和标样进行本法考验,结果满意。     

偶氮氯膦Ⅲ光度法测定铍青铜中铍

偶氮氯膦-Ⅲ(CP-Ⅲ)属于对铍(Ⅱ)反应灵敏的邻-羟基偶氮基团的显色剂,文献研究了它对铍的荧光及显色反应。本文探讨了CP-Ⅲ与Be(Ⅱ)形成络合物的组成及其吸光性性。实验表明,铍与CP-Ⅲ在pH5.5左右的乙酸-乙酸钠介质中形成Be(Ⅱ):CP-Ⅲ=1:1     

半二甲酚橙与铁(Ⅲ)的反应及应用

本文研究了半二甲酚橙(SXO)与铁(Ⅲ)的显色反应。在0.03-0.09mol/L的盐酸介质中显色,铁(Ⅲ)与SXO形成1∶2的稳定络合物,其最大吸收峰位于545-550nm,摩尔吸光系数为3.98×10~4,铁量在0-30μg/mL服从比尔定律,络合物5min内能显色完全,并且至少稳定20h。方法已用于金属锌、镁、氧化镁及硅石等试样中微量铁的测定。常见离子及化合物的影响:在试验条件下允许存在下列离子(以mg计):Mg(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)(25);Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)(5);Cr(Ⅲ)(1);Ca(Ⅱ)(0.5);Pt(Ⅱ)、Sn(Ⅳ)、∑RE、W(Ⅵ)(0.1);As(Ⅴ)、Hg(Ⅱ)、Sb(Ⅴ)、Ti(Ⅳ)(0.05);Be(Ⅱ)(0.025);     

二甲酚橙光度法测定铍青铜中铍

铍的光度测定方法较多,但铍青铜中铍的测定多采用铬天菁S法。笔者采用MTB光度法也获得了良好结果。本文研究了铍(Ⅱ)与二甲酚橙(XO)形成红色络合物的组成及其吸光性质,试验了适宜的显色条件。结果证明,铍(Ⅱ)和XO在pH(?)4的微酸性或碱性溶液中均能形成稳定的红色络合物,并在pH6.4左右的乙酸-乙酸钠缓冲液介质中形成Be∶XO=2∶3的络合物且至少稳定8小时,其λ_(max)为510nm,摩尔吸光系数如ε_(510)=1.0×10~4,铍量在1—25微克/50毫升服从比尔定律。EDTA存在下方法有良好的选择     

导数吸附计时电势法测定水中的痕量铍

建立了导数吸附计时电势法测定水中痕量铍的方法。采用三电极体系,Be(Ⅱ)和铍试剂Ⅲ形成的络合物,首先通过吸附富集在工作电极上,然后,通以恒电流使之还原,记录时间对电势的一阶导数随电势变化的曲线(dt/dE～E曲线)。Be(Ⅱ)溶液浓度在3.0×10~(-10)～2.0×10~(-7)mol/L范围内与络合物曲线的峰高呈线性关系,方法的检出限为3.0×10~(-10)mol/L。     

磷酸二甲酯阴离子(DMP~-)与一价、二价金属离子 相互作用的理论研究

在B3LYP、HF和MP2水平上运用全电子从头算(AE)和相对论有效实势(RECP)及6-311+G**和LanL2DZ基组计算Ⅰa、Ⅰb、Ⅱa和Ⅱb族金属离子与磷酸二甲酯阴离子(DMP-)的相互作用。 RECP用于除Li+、Be2+外所有的金属离子。 对Na+、K+、Cu+、Mg2+、Ca2+、Zn2+用AE和RECP 2种方法处理。 结果表明:RECP能可靠地用于重金属离子络合物; 二价金属离子络合物(DMP-—M2+)比一价金属离子络合物 (DMP-—M+)稳定;二价金属离子(M2+)可能比一价金属离子(M+)更易使多核苷酸折叠。     

[Et_4N]_3[Mo_2FeS_8O_2]·CH_3CN原子簇络合物的合成、性质和结构

本文研究了一种新的钼原子含端氧配位的Mo-Fe-S原子簇络合物[Et_4N]_3·[Mo_2FeS_8O_2]·CH_3CN(Ⅰ)的合成、性质和结构,与[Et_4N]_3[Mo_2FeS_8O-2](Ⅱ)和[Bu_4N]_3[Mo_2FeS_8O](Ⅲ)对比得出:(1) 三种络合物得电子能力的顺序为:Ⅰ<Ⅱ<Ⅲ.(2)它们在空气中的稳定性顺序为:Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ.(3)它们的分子对称性强弱的顺序为:Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ.(4)催化乙炔还原为乙烯的活性顺序与它们的稳定性正相反.     

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚与铅(Ⅱ)、锌(Ⅱ)络合平衡的双系列线性回归法研究

本文用双系列线性回归法研究了Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)与5-Br-PADAP的络合反应,发现在pH5～6.5,30％乙醇溶液中,Pb(Ⅱ)与5-Br-PADAP形成1:1络合物,Zn(Ⅱ)主要形成1:2络合物,两种络合物的稳定常数(lgβ)分别为11.17、22.31,最大吸收波长分别为575、550nm,摩尔吸光系数分别为6.01×10~4、1.34×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。     

微量铍的示波极谱测定

本文介绍了铍与铍试剂Ⅱ络合物的极谱特性.在氢氧化铵介质中,铍与铍试剂Ⅱ生成电活性络合物.1:1的铍/铍试剂Ⅱ络合物在-0.80伏(对饱和甘汞电极)有一灵敏的吸附波.最适宜的支持电解质为4％EDTA-0.8N NH_4 OH-0.5N NH_4Cl-0.002％铍试剂Ⅱ.铍的测定范围为1.5×10(-8)M-1×10(-5)M.研究了干扰情况.     

以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物的合成及其对尿素的吸附性能

以大孔交联聚丙烯酸甲酯为原料,通过二乙烯三胺胺化和铜络合反应,合成了以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物,研究了这类高分子铜络合物在不同条件下对尿素的吸附性能.结果表明,高分子铜络合物对尿素的吸附主要是通过铜(Ⅱ)与尿素之间的配位作用进行的.在尿素浓度为130mg/dL,于pH为7的NaH₂PO₄-Na₂HPO₄缓冲溶液中,28℃时吸附4h,以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物对尿素的最大吸附量可达71.5mg/g.     

二[1,2-二硫代(3,5-二硫杂-4-硫酮)戊烯]铜和锌络合物的四丁基胺盐的晶体结构

1,2-二硫代烯基(1)和1,2-二硫代苯基(Ⅱ)类型的金属络合物的研究,已有很多报道。但Ⅰ和Ⅱ与Zn的络合物的晶体结构至今未见报道。Gray等人发现在[N(C_4H_8)_4]_2[M′(MNT)_2]络合物的X射线粉末图中,Co,Pt,Ni络合物的衍射花样完全相同,但Zn络合物的确有明显的不同。Billig等人在[N(C_2H_5)_4]_2[M″(MNT)_2](M″=Cu,Ni,Zn)络合物的X射线粉末花样中也观察到同样的现象。他们认为Zn络合物为四面体的构型,但未测定其结构。近来,Lindqvist又推出一种1,2-二硫代(3,5-二硫杂-7-硫酮)戊烯基(Ⅲ)新的配位体。为了解Cu,Zn与Ⅲ形成络合物的特征,本文测定了标题络合物的晶体结构。     

环化聚丙烯腈金属络合物的合成及其对异丙苯和乙苯氧化催化性能的研究

异丙苯和乙苯的氧化反应在工业上具有重要意义.近十年来有人用高分子金属络合物催化剂,如聚酞花青金属络合物等,对异丙苯和乙苯的氧化反应进行了研究. 我们合成了载于二氧化硅上的聚丙烯腈(PAN-1),在不同条件下,经热处理后得到了环化聚丙烯腈(PAN-2,PAN-3和PAN-4).以此为配位体,与CuCl,CuCl_2·2H_2O,CoCl_2·6H_2O和MnCl_2·4H_2O反应,合成了Cu(Ⅰ),Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)络合物.     

海水中液-固界面三元络合物研究——E(%)-pH曲线法

提出用E(%)-pH曲线法研究液-固界面三元络合物的一种新方法 在实验中发现有4种E(%)-pH曲线,即:(1)S型曲线左-右摆动现象;(2)V型曲线;(3)单向移动的E(%)-pH曲线,(4)X型,曲线.相应的除(Ⅰ)类三元络合物Ⅰ和(Ⅱ)类三元络合物2之外,还发现“新类型”三元络合物3.     

X_α多重散射理论对某些模型生物分子的应用

研究了三种金属(Be、Mg、Zn)对生物体的不同作用。计算了[(C_2H_2X_2)_2Me]~n型金属生物模型分子(n为分子的电荷数)。讨论了不同金属的络合物能级结构以及三种金属含硫络合物中各金属原子的电荷等。     

铍(Ⅱ)-铬天青S-TX-10显色体系研究及其应用

近年来,对铍(Ⅱ)-铬天青 S-阳离子型表面活性剂体系的分光光度性质以及盐类对该体系的影响已有报导。但对于铍(Ⅱ)-铬天青 S-非离子型表面活性剂体系的分光光度性质研究较少,且对应用未作详细介绍。我们详细研究了 Be(Ⅱ)-CAS-TX-10体系的分光光度性质,试验表明,这一体系具有很高的灵敏度,其三元络合物吸收峰相对于二元络合物吸收峰发生较大红移,从545nm 位移到615nm。     

丝胶蛋白质与铜(Ⅱ)的配位反应

本文运用pH滴定、光谱法、电子自旋波谱、X射线衍射研究丝胶蛋白质与铜(Ⅱ)的配位反应及其络合物的高次结构.当溶液的pH>9.1时,丝胶蛋白质与Cu(Ⅱ)生成了稳定的络合物,此络合物具有拉伸八面体Cu(N)4(OH-)2型配位结构,高次结构为无规卷曲非晶结构.     

氟罗沙星的电化学特性研究

本文报道测定氟罗沙星(FLRX)的新方法。在0.05 mol/L KH2PO4 NaOH(pH=7.12)缓冲溶液中,FLRX Cu(Ⅱ)络合物在-0.36 V(vs.SCE)处产生一个灵敏的不可逆吸附还原峰。峰电流ip 与氟罗沙星浓度在5.0×10-8~4.0×10-6 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测下限可达3.0×10-8 mol/L。络合物性质和电极反应机理研究表明,络合物组成比为:Cu(Ⅱ)∶FLRX=1∶2,是以Cu(Ⅱ)为中心原子,四个O为配位原子的螯合物。其电极过程为具有吸附性的不可逆还原过程。     

丝胶蛋白质与铜(Ⅱ)的配位反应

本文运用pH滴定、光谱法、电子自旋波谱、X射线衍射研究丝胶蛋白质与铜 (Ⅱ )的配位反应及其络合物的高次结构 .当溶液的 pH >9 1时 ,丝胶蛋白质与Cu(Ⅱ )生成了稳定的络合物 ,此络合物具有拉伸八面体Cu(N) 4(OH-) 2 型配位结构 ,高次结构为无规卷曲非晶结构 .     

Cu（Ⅱ）—正胺络合物共价性的ESR研究

本文研究了乙胺等四种正胺配体与Cu(ClO_4)_2的配位络合物溶液的低温(77K)ESR谱。用超精细耦合常数和g值计算了σ键强度以及配位场分裂能次序。结果表明:σ键强度随着配位胺分子碳链增长而增强,至正戊胺配位络合物开始减弱;在这些Cu(Ⅱ)-正胺络合物中氨基以与氨不同的键性和Cu(Ⅱ)离子键合。     

萃取光度法测定钯

本文研究了在盐酸介质中钯与氯化亚锡和2-巯基苯并噻唑(MBT)显色体系的生成及萃取条件。实验表明,在2.8—4.0M盐酸介质中所生成的Pd(Ⅱ)-Sn(Ⅱ)-MBT三元络合物易为乙酸乙酯所萃取,且萃取液可直接用于钯的光度测定。络合物的最大吸收波长为368nm,但在此波长处试剂也存在强烈吸收,故实际测量移至380nm,其摩尔吸光系数ε=1.03×10~4,室温下放置8小时吸光度维持不变。用连续变化法和平衡移动法测得络合物的组成比为1:2:2。钯量在0—24微克/10毫升范围内符合比尔定律。对于20微克钯的测定,Ir(Ⅳ)5毫克,Ag(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Sb(Ⅴ)、Bi(Ⅲ)各0.5毫克,Fe(Ⅲ)0.1毫克不构成干扰;但Pt(Ⅳ)、Rh(Ⅲ)有严重干扰。采用丁二肟萃取钯而与铂、铑分离,存在于有机相中的丁二肟钯络合物于盐酸介质中再转化为Pd(Ⅱ)-Sn(n)-MBT三元络合物,按所拟条件测定钯从而消除铂、铑的干扰。方法适用于某些贵金属冶金物料中钯的测定。主要试剂2M氯化亚锡的3.6M盐酸溶液,用时现配;0.1M MBT的乙醇溶液;0.5%丁二肟乙醇溶