基于MALDI质谱成像技术分析莲子中代谢物的组织分布

该文建立了一种可对莲子中多种代谢物进行高覆盖分析的基质辅助激光解吸附质谱成像(MALDI-MSI)方法,实现了莲子中生物碱类、黄酮类、氨基酸类、脂肪酸类、有机酸类、胆碱类、磷脂类等多种代谢物的组织原位可视化表征。结果表明,生物碱类代谢物主要分布在莲子胚芽中;黄酮类代谢物主要分布在莲子胚芽和种皮中;氨基酸类代谢物在莲子子叶中的含量显著高于莲子胚中;脂肪酸类代谢物在莲子不同组织中的分布差异很小;胆碱类代谢物在莲子胚芽和莲子子叶底部的含量更高,甘油磷酸胆碱在莲子子叶顶部的含量更高;有机酸类代谢物以及绝大多数磷脂类化合物在莲子子叶中的含量高于莲子胚。该研究为评价莲子药物质量、探究莲子中化合物的时-空代谢网络提供了新的技术支持。     

银菊珍珠胶囊中稀土元素的电感耦合等离子体质谱分析

建立了一种电感耦合等离子体质谱法测定银菊珍珠胶囊中稀土元素的方法。利用该方法分析了国家一级灌木枝叶标准物质（GBW 07603）和国际柑橘叶标准物质（NIST1572）中的稀土元素,结果与标准值一致。该方法已被用于分析银菊珍珠肢囊样品中的稀土元素。     

襄樊陈坡楚墓出土青铜器残留泥芯的X荧光光谱和电感耦合等离子发射光谱分析

利用X荧光光谱(XRF)、电感耦合等离子发射光谱(ICP-AES)对湖北省襄樊市陈坡战国楚墓出土的部分青铜器残留泥芯进行了主量元素、稀土元素测试分析,并与当地原生土、附近出土时代相近的陶片、黄河中游地区的山西侯马东周陶范及长江流域的典型红土进行了比较分析.结果表明:残留泥芯在主量元素和稀土元素方面与当地土壤、附近出土陶片具有很高的相似性,而与侯马陶范及典型红土有显著差别,说明这批青铜器应为本地铸造而成;研究结果进一步说明,残留泥芯的地球化学示踪可能是利用自然科学手段判断古代青铜器铸造地最有效的方法.     

利用残留泥芯或陶瓷示踪古代青铜器铸造地

从青铜器上所残留的陶范或泥芯出发，探讨利用泥芯示踪青铜器产地的可行性。采用ICP-AES测试了几处古代遗址出土陶瓷、泥芯等冶铸遗物的稀土元素，并分析比较了各自特征。在此基础上，对湖北枣阳九连墩和荆门左冢楚墓群出土青铜器上的泥芯进行稀土元素分析，为这些青铜器的铸造地提供信息。研究结果显示，各地陶范和泥芯的稀土元素特征有一定差异，利用青铜器上所残留泥芯或陶范的稀土元素，可以示踪古代青铜器的产地，即铸造地。     

超级微波消解-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法测定乌兰茶晶石中15种稀土元素含量

乌兰茶晶石属于富含稀土型矿物,能准确监测乌兰茶晶石中的稀土元素具有非常重要的意义。本文通过15组微波消解试剂条件实验及对超级微波消解仪工作参数的优化,最终确定采用硝酸-氟硼酸-磷酸体系在超级微波消解仪中260℃下加热30分钟进行样品消解,赶酸后用2%硝酸复溶, 建立了超级微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）测定乌兰茶晶石中15种稀土元素的方法,整个过程高效、操作简便、无损失、无污染。利用ICP-OES进行测定,所选谱线无干扰、信背比高,校准曲线线性相关系数大于0.99995,测试结果准确,精密度＜4.0%,加标回收率在91.3%-96.3%之间。该方法用于花岗岩（GBW07103）测试,测定值与标准值一致。结果表明,硝酸-氟硼酸-磷酸消解法磷酸法可替代碱溶法对乌兰茶晶石实际样品进行前处理,具有较好的稳定性和准确性,能满足实际应用需求。     

电感耦合等离子体质谱法测定固体沥青中的稀土元素

原油、沥青中的各种微量元素信息已被应用于油气勘探和油气地球化学研究,然而相关的分析方法较少,而且前处理过程繁琐。本文将微波消解法应用于沥青样品的消解,建立了微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定16种稀土元素的方法。不同组合消解试剂优化实验研究表明,HNO3-HF作为消解试剂效果最好,并讨论了样品量、消解条件、质谱干扰等影响因素。该方法样品处理简单,并应用于实际样品的分析,方法的精密度(RSD,n=8)小于6.2%,稀土元素检出限在0.0001~0.013μg/g之间,标准样品分析结果均在推荐值误差范围之内,为沥青类样品中稀土元素分析测定提供了新的参考方法。     

电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法测定黄精中15种稀土元素及其指纹图谱绘制

为了准确测定黄精中稀土元素的含量,采用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法同时测定黄精中15种稀土元素（La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu）的含量,进而绘制稀土元素指纹图谱,以稀土元素含量的平均值构建黄精稀土元素标准指纹图谱,作为鉴定黄精中药材的参考依据。黄精样品采用微波消解法处理后,通过在线引入内标溶液,采用ICP-MS法测定15种稀土元素的含量,采用OriginPro 2021绘制稀土元素指纹图谱和进行主成分分析,采用SPSS 26.0进行聚类分析。15种稀土元素的线性关系、重复性、精密度良好,平均加标回收率在97.0%~103.3%,相对标准偏差小于等于1.74%。黄精中Ce、La、Nd含量相对较高,Ce含量为53.02～2004.58 μg/kg,位居第一。聚类分析和主成分分析结果表明,样品聚为2类,同一产地的样品能够较好地聚在一起。黄精药材中15种稀土元素的指纹图谱具有相似的分布形态,具有较强的特征性和一致性,相似度均大于0.950。该方法操作简单,准确可靠,能满足实验分析要求,可为黄精的质量控制和药理研究提供参考;建立的指纹图谱可用于黄精的鉴别。     

电感耦合等离子体质谱法同时检测红枣中铅、砷、镉、汞、铜、锌和16种稀土元素

为了研究哈密、若羌和和田红枣中铅、砷、镉、汞、铜、锌和16种稀土元素的含量情况,了解红枣重金属及稀土元素摄入的风险,建立同时检测红枣中铅、砷、汞、铜、锌和16种稀土元素的方法。红枣样品用微波消解法进行样品前处理,以电感耦合等离子体质谱法测定红枣中铅、砷、镉、汞、铜、锌和16种稀土元素的含量。各元素校准曲线的相关系数均大于0.999 0,检出限为0.01~0.05μg/L。加标回收率为92.1%~105.2%,测定结果的相对标准偏差为1.2%~3.6%(n=6)。用该方法测定苹果标准物质(GBW 10019),测定值与标准值一致。该方法适用于红枣类样品中多元素污染物快速检测及风险评估,红枣样品分析结果表明铅、砷、镉、汞、铜和稀土元素在3种红枣中的含量较低,风险监测数据表明红枣中存在重金属铅、镉摄入性风险。     

原子吸收光谱法测定莲子和莲子心中7种金属元素含量

利用火焰原子吸收光谱法测定6种不同产地的湘莲莲子和莲子心中7种金属元素含量. 莲子和莲子心样品经粉碎干燥后, 用硝酸-高氯酸混合液进行消解处理,采用火焰原子吸收光谱法测定样品中Cr、Cu、Zn、Fe、Mn、Pb、Cd的含量. 莲子和莲子心中富含微量元素Fe、Mn、Zn、Cu、Cr,有害金属元素Pb和Cd未检出. 各元素的加标回收率为98.58%~101.53%,RSD在0.78%~1.89%之间. 方法快速、简便、灵敏,结果准确可靠,为莲子和莲子心中金属元素含量测定提供了一种可靠的方法.     

富钙、锌、铜、铁营养元素莲子生产方法

通过田间中区莲子栽培实验及分析表明,加施高技术产品多元络合微量植物营养素,显著增加了莲子的营养元素含量。其钙、锌、铜,铁含量分别比普通莲子高２３．８％、９２．９％、１０９．１％、９．３％,而这几种元素正是目前儿童、孕犋 最缺乏的营养元素,该产品的问世为儿童孕妇、老年人带来福音。     

茶叶中稀土元素的萃取分离-ICP-AES法测定

采用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮(PMBP)苯溶液萃取分离-ICP-AES法同时测定茶叶中15种稀土元素,消除了基体的干扰,并对样品前处理方法、萃取分离条件进行了考查.方法回收率为: 92.3%～112%,相对标准偏差＜2.5%.在最佳工作条件下,测定了茶叶标准物质(GBW07605)中稀土元素,结果与标准值吻合.     

高能偏振能量色散X射线荧光光谱法分析古陶瓷

以国家地质标准样品制作工作曲线,用粉末压片法制样,高能偏振能量色散X射线荧光光谱法测定古陶瓷中包括15种稀土元素在内的56种元素,通过对6个陶瓷胎标准样品分析,结果表明:钪、钒、锰、铬、锌、镓、锗、铷、锶、钇、锆、铌、镉、锡、铯、钡、镧、铈、镨、钕、钆、钬、铒、铥、镱、镥、钍、铀等28种痕量元素测定值均在参考值的不确定度3～4倍范围,其他痕量元素如镍、铜、钼、锑、钐、铕、铽、铪、铅、铋等10种元素合格率为50%～83%。钠、镁、钾、钙、铁的氧化物和钛等6个项目均在允许误差范围内。氯、硫、磷的合格率均为66.6%。二氧化硅和三氧化二铝测定值和波长色散X射线荧光光谱熔融法测定结果相比,绝对误差分别在0.95%～4.46%和0.60%～1.66%之间。     

离子吸附型稀土矿中浸出相稀土元素含量的浸取方法研究

将风化壳离子吸附型稀土矿原矿样品加工至0.149 mm,使用35 g/L硫酸铵溶液(pH为4.0)作为浸取剂,提取浸出相稀土元素.考察了提取浸出相稀土元素时,样品粒度、浸取剂浓度及用量、浸取剂酸度、浸取方式、浸取时间等条件的影响,确定最佳试验条件,利用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定样品溶液中浸出相稀土的总量...     

Separation and continuous determination of the light rare earth elements and thorium in Baotou Iron Ore by a micro-column

A method for continuous determination of the light rare earth elements (LREEs) and thorium in Baotou Iron Ore was established. The light rare earths and thorium were adsorbed on a micro-column packed with HD-8 cation exchange resins. The light rare earth elements were eluted with 4 mol L⁻¹ HCl–2 mol L⁻¹ NH₄Cl solution and determined with tribromo-arsenzao by a 721-E spectrophotometry at 630 nm; thorium was eluted with 5% potassium oxalate solution and determined with Arsenazo III by a 721-E spectrophotometry at 660 nm. The measured values by the proposed method were in close agreement with the certified values (Baotou main ore standard sample, Baotou ore R-715 standard sample and GSD-2 standard sample). The RSD of the light rare earths and thorium in Baotou Iron Ore were of <1.70% and <1.99%, respectively.     

碱熔-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)直接测定高纯稀土荧光粉中微量杂质元素

建立了一种碱熔样-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)直接分析稀土荧光粉中微量杂质元素(非稀土杂质和稀土杂质元素)的新方法。采用Na2CO3-H3BO3混合熔剂对样品进行分解,熔块由HNO3(2+3)提取后定容,优化了最佳的熔融温度和熔样时间。用ICP-MS标准曲线法直接测定。方法的检出限非稀土元素为0.007~0.952μg/g,稀土元素为0.001~0.057μg/g,相对标准偏差(RSD)12%。方法预处理简单、检出限低、重现性好,为高纯稀土荧光粉成品的质量控制提供了可靠的分析手段。     

电感耦合等离子体质谱测定中草药中痕量稀土元素的研究

本文报道了微波消解／ICP－MS测定中草药中痕量稀土元素的新方法。在优化实验条件下，方法的检出限为0.71-15.2pg/mL，相对标准偏差为0.80%-3.3%，加标回收率为87.4%-106%。该法具有操作简便、快速、灵敏度高、准确度好和多元素同时测定等优点。     

微波溶样ICP-MS直接测定茶叶中15种痕量稀土元素

本文报道用ＨＮＯ３－Ｈ２Ｏ２微波溶样，不经分离富集，用标准加入ＩＣＰ－ＭＳ法，直接测定茶叶中１５种痕量稀土元素．对微波溶样和等离子体质谱测定条件进行了优化选择．在最佳实验条件下，用本法测定了国家一级茶叶标准物质ＧＢＷ０７６０５中的单一稀土元素，测得值与标准值很好吻合     

八极杆碰撞/反应池(ORS)-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定复杂矿物中的稀土元素

对未知复杂矿物样品采用扫描电子显微镜-能谱法解析样品,确定基本成分后选择合适的样品前处理方法。实验中采用过氧化钠熔融法熔解样品,用水浸出,硝酸酸化后制备待测样品溶液。以Rh为内标,用八极杆碰撞/反应池(ORS)-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定了复杂样品中的稀土元素。多次测定同一混合标准溶液结果的相对标准偏差(RSD,n=11)小于4%,加标回收率为90%~110%。方法适用于未知复杂矿物中稀土元素的测定。     

Carbon Nanofibers as Solid‐Phase Extraction Adsorbent for the Preconcentration of Trace Rare Earth Elements and Their Determination by Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry

Abstract

Systematic investigations were carried out into the sorption of rare earth elements (REEs) on carbon nonofibers (CNFs) by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP‐MS). The experimental parameters for preconcentration of REEs, such as pH, sample flow rate and volume, eluent concentration, and interfering ions on preconcentration of REEs have been examined in detail. The studied metal ions can be adsorbed quantitatively on CNFs in a pH range from 2.0 to 5.0, and then eluted completely with 0.5 mol l^?1 HNO₃. Based on the above facts, a novel method using a microcolumn packed with carbon nanofibers as an adsorption material was developed for the separation and preconcentration of REEs prior to their determination by ICP‐MS. The proposed method has been successfully applied to the determination of light (La), medium (Eu and Gd) and heavy (Yb) rare earth elements in real sample with the recovery more than 90%. In order to validate this method, two certified reference materials of tea leaves (GBW 07605) and mussel (GBW 08571) were analyzed, and the determined values are in good agreement with the certified values.