3,4',5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯合成、晶体结构与量子化学研究

利用Wittig-Horner反应制备了抗癌保健药物白藜芦醇的前体化合物3,4',5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯, 单晶结构解析结果表明, 该晶体属于三斜晶系, 空间群P1, 晶胞参数: a=0.9960(12) nm, b=1.0040(12) nm, c=1.6194(19) nm, α=90.702(2)°, β=105.515(2)°, γ=111.815(2)°, V=1.6194(3) nm3, Dc=1.249 Mg/m3, 结构基元分子数Z=2. 对晶体结构的结构基元进行了量子化学研究, 计算结果表明, 3,4',5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯晶体结构基元与组成结构基元分子两种不同构象能量和的差值为ΔEBSSE=5.51 kJ/mol. 因此,晶体结构基元中两种构象之间存在π-π堆积相互作用.     

3,4-二甲氧基-6-氨基苯甲醛的合成

以藜芦醛为原料合成4,5-二甲氧基-2-硝基苯甲醛,经铁粉还原后高产率地得到了3,4-二甲氧基-6-氨基苯甲醛。     

3-氯-4-二苄胺基-5-甲氧基-2(5H)-呋喃酮的合成与晶体结构

在THF溶液中合成了标题化合物3-氯-4-二苄胺基-5-甲氧基-2(5H)-呋喃酮,并用FT-IR、UV-Vis、1HNMR、13C NMR、MS、元素分析和X-射线衍射等进行了表征。结果表明此化合物属正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为:a=15.891(16),b=11.126(11),c=19.778(19),α=β=γ=90°,V=3497(6)3,Z=8,Dc=1.306Mg/m3,μ=0.234 mm-1,F(000)=1440。在化合物的分子结构中,两个苯环几乎垂直于呋喃酮平面,且它们与呋喃酮平面的两面角分别为89.38°和88.19°。     

5,3′,5′-三磺酸基-2,3,4,4′-四羟基脱氧安息香三钠盐的合成、晶体结构及性质研究

合成了水溶性很好的5,3′,5′-三磺酸基-2,3,4,4′-四羟基脱氧安息香三钠盐(TTDB),采用IR、UV、1HNMR和元素分析对其结构进行了表征,并利用X射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构.使用荧光光谱法检测了化合物对羟基自由基的清除作用.用循环伏安法探讨了化合物的电化学性质.实验结果表明,5,3′,5′-三磺酸基-2,3,4,4′-四羟基脱氧安息香三钠盐[C14H17Na3O18S3]属于单斜晶系,空间群C2/c,a=1·4223(4)nm,b=2·4327(8)nm,c=1·3596(4)nm,α=90°,β=113·044(5)°,γ=90°,Z=8,V=4·329(2)nm3,Dc=1·925Mg/m3,F(000)=2568,Mr=627·43,R1=0·0950,wR2=0·2648.TTDB的抗羟基自由基的氧化作用优于其相应的脱氧安息香THDB,前者清除羟基自由基的半数有效浓度(EC50)为47·3μmol/L,而后者的EC50则为53·1μmol/L.电化学研究结果表明,THDB和TTDB的氧化还原过程有所差异,前者负扫时在-1·016和-1·228V处出现两个还原峰,正扫时在0·219V处出现一个氧化峰,但后者负扫时仅在-0·999V出现一个还原峰,正扫时在0·193V出现一个氧化峰.     

5,3′,4′-三羟基-6,7-二甲氧基黄酮的另法全合成

从两个易得原料 3 ,4,5 三甲氧基苯甲酸和 3 ,4 二羟基苯甲醛出发 ,分别合成出 2 羟基 4,5 ,6 三甲氧基苯乙酮和 3 ,4 二苄氧基苯甲酰氯 ,随后采用相转移催化法成功地全合成了 5 ,3′ ,4′ 三羟基 6,7 二甲氧基黄酮 .     

3-甲氧基-5-氯-2,6-二硝基吡啶的合成及晶体结构

以3,5-二氯吡啶为原料, 通过取代、硝化合成了3-甲氧基-5-氯-2,6-二硝基吡啶, 由X射线单晶衍射, IR, ¹H NMR, MS及元素分析对其进行了表征. 晶体结构分析表明, 化合物为单斜晶系, 空间群P2₁/n, 晶胞参数a＝0.66490(13) nm, b＝1.0842(2) nm, c＝1.2715(3) nm, β＝95.55(3)°, V＝0.9123(3) nm³; Z＝4, D_c＝1.701 g•cm^－3; F(000)＝472; μ＝0.426 mm^－1.     

以Heck反应合成(E)-3-甲氧基-4,4''''-二羟基二苯乙烯的研究

以香兰素为原料、以Heck反应为关键反应构建两苯环间乙烯桥,经四步反应、以Heck反应75.7%的收率和50.3%的总收率合成了目标化合物(E)-3-甲氧基-4,4′-二羟基二苯乙烯(1),并对Heck反应等反应条件进行了探讨.     

2-取代硫醚-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噻二唑类化合物的合成、结构与体外抗癌活性

以天然产物没食子酸为原料经醚化、酯化、酰肼化、成盐、闭环、硫醚化六步反应合成了6个2-取代硫醚-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噻二唑类衍生物, 釆用铟催化下水相合成目标化合物8, 具有反应条件温和, 合成收率高的特点; 用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR和元素分析对各化合物进行了表征及结构确证, 并用X射线单晶衍射法测定了化合物8a [2-(2-氯-5-吡啶甲基)硫醚-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噻二唑]的晶体结构, 采用MTT法进行了新化合物抑制PC3和BGC-823癌细胞体外试验, 结果表明在5μmol•L^－1浓度下化合物8e对PC3的抑制活性为55.71%. 化合物8b对BGC-823细胞抑制活性为66.21%.     

5-溴-1,3-二氟-2-甲氧基苯的合成

以5-溴-1,2,3-三氟苯为原料,经氰化取代,甲氧基化,氰基酸性水解,霍夫曼降级重排,重氮化和Gattermann反应,高效合成了5-溴-1,3-二氟-2-甲氧基苯,其结构经¹H NMR, 13C NMR和MS(EI)确证。并利用气相色谱（GC）和高效液相色谱（HPLC）实时监测反应进程,优化了合成条件。     

4-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑的合成、晶体结构与杀虫活性

以2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚为原料, 经Claisen重排、呋喃环化、醚化、Friedel-Crafts乙酰化、α-溴代和噻唑环化等反应合成了22种4-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑化合物. 化合物的结构经质谱、1H NMR和元素分析等确证. 采用单晶X射线衍射仪测定了化合物7j的晶体结构, 该晶体属于单斜晶系, 空间群为C2/c, 晶胞参数a=2.21140(12) nm, b=0.87602(5) nm, c=2.13911(12) nm, β=115.5380(10)°; V=3.7391(4) nm3, Z=8, Dc=1.375 g/cm3, F(000)=1616, S=1.046, μ=0.333 mm-1, 最终偏差因子R1=0.0390, wR2=0.1079. 杀虫活性实验结果表明, 化合物7a, 7b, 7h和7t在浓度为500 mg/L时对蚕豆蚜死亡率分别为95.12%, 62.60%, 57.53%和59.06%.     

3',5'-二溴-2,4-二羟基偶氮苯的合成、晶体结构和光致异构性能

以对硝基苯胺为原料,通过溴代、去氨基、硝基还原和重氮耦合反应合成了3’,5’-二溴-2,4-二羟基偶氮苯,利用FT-IR,1H NMR,13C NMR,MS,元素分析和X射线单晶衍射等方法对标题化合物的结构进行了表征。X射线单晶衍射结果表明,该晶体属于单斜晶系,P1 21/c1空间群,晶胞参数为:a=2.0107(3)nm,b=0.42111(7)nm,c=0.16175(3)nm,β=94.408(2)°,V=1.3655(4)nm3,Z=4,Dc=1.897 g/cm3,μ=5.941 mm-1,F(000)=760,R1=0.0762,wR2=0.2127[I>2σ(I)],标题偶氮苯分子以E型异构体存在。其光致异构性能研究表明,在紫外光的照射下,标题分子可实现E-Z异构转化,其稀溶液E-Z光致异构转化遵循一级动力学方程ln[(A0-Aeq)/(At-Aeq)]=kt×t。     

A Facile Total Synthesis of 2-Geranyl-2',3,4',4-tetrahydroxydihydrochalcone with Highly 5-Lipoxygenase Inhibiting Activity

２－Ｇｅｒａｎｙｌ－２,３,４,４－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｘｙｄｉｈｙｄｒｏｃｈａｌｃｏｎｅ（１,ＡＣ－５－１）,ｏｎｅｏｆａｆｅｗｎａｔｕｒａｌｏｃｕｒｉｎｇＣ－ｇｅｒａｎｙｌａｔｅｄｃｈａｌｃｏｎｅｓｉｎｎａｔｕｒｅ［１］,ｗａｓｉｓｏｌａｔｅ...     

Synthesis and Crystal Structure of 5-Diazo-4-ethoxycarbonyl-3-methylthio Pyrazol

1 INTRODUCTION It is reported that diazo pyrazoles are im- portant intermediates in the synthesis of numerous fused pyrazole heterocyclic compounds, which maybe exhibit high pharmaceutical functions and pesticidal activity[1]. So far, diazotization is a…     

Synthesis and Crystal Structure of 2,5-Dimorpholinyl-3,4-di(p-chlorophenyl)thiophene

1 INTRODUCTION a-thiobenzoylthioformamides were syn- thesized in 1980[1,2]; however, there is no report concerning the properties and reaction activities of these compounds[3]. According to literature, three-valenced phosphorus reagent is easy to react with thiirane[4] and thiocarbonyl compounds[5] to form C=C double bond. Recently, we have reported the reaction of a-thiobenzoylthioformmorpholine with trimethyl phosphite in dry diethyl ether at room temperature[6], but the product wa…     

Synthesis and Crystal Structure of 2,3-Diethoxycarbonyl-4-phenyl-5-morpholinyl Thiophene

1INTRoDUCTIONa-Thiocarbonylthioformamidesweresynthesizedin198o[l~2i,however,thereisnoreportofthesecompoundsconcerningtheirpropertiesandreactionactivitiest33.Accordingtotheirstructure,theyseemtohavereactionwithdienophi1es,likesubsti-tutedolefinicandacetylenicdienophilestoleadcorrespondingDiels-Alderproduct.xylene(15ml),diethylbutynedioicester(O.2g,1.2mmol)wasadded,themix-turewasrefluxedfor20h,thencooledtoroomtemperatureandconcentrated.Theresiduewaspurifiedbysilicagelcolumnusingacetone/petr…     

二正丁基锡邻甲基水杨酸酯配合物的合成、结构及量子化学研究

二正丁基氧化锡和邻甲基水杨酸按物质的量比1∶1反应,合成了二正丁基锡邻甲基水杨酸酯配合物{[n-Bu2Sn(O2CC6H3OHCH3)]2O}2。经X-射线衍射方法测定了其晶体结构,配合物属单斜晶系,空间群为P21/c,晶体学参数a=2.436 89(10)nm,b=1.909 58(8)nm,c=1.632 04(7)nm,β=107.467 0(10)°,V=7.244 4(5)nm3,Z=4,Dc=1.438 g.cm-3,μ(Mo Kα)=14.19 cm-1,F(000)=3 184,R1=0.034 7,wR2=0.084 7。晶体中每一个结构基元包含了2个结构相同而空间取向不同的以Sn2O2构成的平面四元环为中心环的双核结构分子,锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。     

两个三环己基锡吡啶羧酸酯化合物的合成、结构及量子化学研究

以2-氯烟酸(ClPyCOOH)、吡啶-3-甲酸(PyCOOH)分别与三环己基氢氧化锡反应,合成了两个三环己基锡杂环羧酸酯[Cy3Sn(ClPyCOO)(H2O)](1),[Cy3Sn(PyCOO)(H2O)](2)(Cy为环己基)。经IR、1H NMR、元素分析和X射线衍射表征结构。配合物均属单斜晶系,空间群C2/c。晶体学参数:化合物1,a=2.018 97(5)nm,b=1.361 16(4)nm,c=1.957 58(5)nm,β=104.815 0(10)°,Z=8,V=5.200 9(2)nm3,Dc=1.386 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.108 mm-1,F(000)=2 240,R1=0.043 7,wR2=0.138 0。化合物2,a=2.005 44(14)nm,b=1.355 58(10)nm,c=1.911 38(14)nm,β=107.260(3)°,Z=8,V=4.962 2(6)nm3,Dc=1.361 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.052 mm-1,F(000)=2 112,R1=0.035 2,wR2=0.112 5。中心锡原子均为五配位三角双锥构型。分子间存在氢键作用,配合物1、2分别形成二维结构。利用量子化学G98W软件,在LANL2DZ基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。     

Hydrothermal Synthesis, Crystal Structure and Magnetic Properties of a Novel Cobalt Complex Based on Biphenyl-3,3'',4,4''-tetracarboxylate

A novel cobalt complex,[Co2(bptc)(bix)1.5](1,H4bptc=3,3',4,4'-biphenyltetra-carboxylic acid,bix = 1,4-bis(imidazol-1-ylmethyl)benzene),has been hydrothermally prepared and characterized by IR spectroscopy,elemental analysis and single-crystal X-ray diffraction.The crystal is of triclinic system,space group P1 with a=10.770(7),b=12.245(8),c=13.514(9),α=102.829(8),β=107.734(8),γ=98.833(9)°,C37H27N6O8Co2,Mr=801.51,V=1607.5(18)3,Dc=1.656g/cm3,F(000)=818,μ=1.100mm-1,Z=2,the final R = 0.0694 and wR = 0.1543 for...     

Synthesis and Crystal Structure of 2-Benzylamino-6-methyl-3-cyano-8- phenyl-5H-bispyrazolo[3,4-d,3'''',2''''-b]pyrimidine

1 INTRODUCTION The pyrazolopyrimidines have attracted conside- rable attention due to their versatile physiological activities, and a number of them exhibit excellent fungicidal[1], antiphlogistic[2～4] and antiumor[5] acti- vities. However, our interest in pyrazolo- pyrimidine stems is their applications as bactericide[6]. Herein we report the synthesis and structure of a tricyclic ring system bispyrazolo[3,4-d, 3?,2?-b]pyrimidine 1. 2 EXPERIMENTAL The 1H NMR spectra (CDCl3) were …