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银催化γ-氨基酮与炔烃[5+2]环加成反应合成Azepine衍生物Angew.Chem.Int.Ed.2013,52,10805~10858环加成反应是有机合成中一类重要的反应,具有良好的原子经济性和高的合成效率,被广泛应用于合成各类环状化合物.尽管环加成反应目前已取得很大的进展,但仍然存在一些不足,尤其在合成七元及七元以上环状化合物方面,所报道的方法不多并具有一定的局限性.其原因是在合成七元及七元以上环状化合物过程中,存在不利的熵/     

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官能化2-亚胺基氧杂环丁烷的构建及其多样性扩环反应Angew.Chem.Int.Ed.2010,49,9210～9214通过易得杂环化合物或中间体参与的串联反应构建新杂环化合物的方法(即从环到环),是当前杂环合成方法学中最为引人注目的策略之一.该策略利用易得的杂环骨架,特别是串联过程中这些杂环骨架的重排反应,可快     

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β-酮酯的不对称亲电三氟甲硫基化Angew.Chem.Int.Ed.2013,52,12860~12864近年来,继氟化、三氟甲基化之后,三氟甲硫基的研究又引起了人们极大的兴趣,运用过渡金属催化的策略,各国的研究者已发展出了一些非常新颖的方法,可以在不同的底物引入三氟甲硫基,包括芳烃、炔烃、烯烃等.另外也发展了一些亲电的三氟甲硫基试剂,对它们的反应活性进行了系统的研究.尽管如此,不对称的三氟甲硫基化的研究至今仍是一个空白。最近,中国科学院上海有     

有机膦催化环化及环加成反应在天然产物全合成中的应用研究进展*

有机膦小分子催化是一种反应条件温和、环境友好的有机合成方法,已广泛应用于有机合成领域。其中亲核有机膦催化的环化及环加成反应已经逐渐发展成为构建碳环和杂环化合物以及天然产物的重要工具之一。通过介绍近年来发展的有机膦催化环化及环加成反应的方法学,综述了近年来有机膦催化的环化及环加成反应在天然产物全合成中的应用研究进展。     

九元氮杂环化合物合成最新研究进展

九元氮杂环骨架广泛存在于天然产物和生物活性分子中,其环系的刚性结构对这类分子的生物活性及药理活性的调控具有重要的作用,是被广泛关注的中环化合物之一.由于九元环的熵和环张力的增加,其合成往往是有机合成中的难点,特别是环上取代基立体化学的有效控制更是极大挑战之一.综述了近年来九元氮杂环化合物合成的新策略和新方法,以及这些策略和方法在合成含九元氮杂环骨架天然产物和药物分子中的应用.     

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1,5,9-三杂蒄:通过Pictet-Spengler反应合成的一类多氮杂芳烃Angew.Chem.Int.Ed.2010,49,8209～8213蒄(coronene,也称晕苯)是一种重要的有机光电材料,也是石墨烯、纳米碳管的重要结构单元。     

氮杂环卡宾催化烯酮与N-酰基偶氮化合物的[4＋2]环加成反应

烯酮的不对称环加成反应是合成手性杂环化合物的高效方法．近来,中国科学院化学研究所叶松等发展了手性氮杂环卡宾（NHC）催化的烯酮的不对称环加成反应新方法,实现了烯酮分别与亚胺、醛及仅肛不饱和酮反应,     

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正三烯胺催化2,5-二烯酮的不对称反电子需求氮杂Diels-Alder反应Angew.Chem.Int.Ed.2013,52,14173~14176远端手性控制一直是不对称催化领域的一个重大挑战,而以前的研究主要依靠酶催化和分子内手性信息的传递.四川大学华西药学院陈应春课题组近年来发展了三烯胺催化模式,能够实现2,4-烯醛、酮类化合物远端ε-位活化,在三烯胺中间体β,ε-位发生高立体选择性环加成反应.鉴于含有α'-CH的2,4-二烯酮1a易形成交叉共轭的三烯胺,不能实现远端ε-位活化,该课题组采用打断的2,5-二烯酮1b,通过远端δ,ε-C=C的诱导效应产生     

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BrФnsted酸和Lewis碱协同活化的吲哚直接不对称氢硅化反应Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,10661～10664手性吲哚啉类化合物广泛分布于天然产物及具有生理活性的药物中,而对吲哚进行直接不对称还原是制备手性吲哚啉最有效和简单的方法之一.目前主要通过手性膦配体的金属配合物,如Rh,Ru,Ir以及Pd等的不对称氢化反     

壳聚糖亚胺环钯化合物的合成及其催化性能研究

壳聚糖与苯甲醛或其衍生物作用制得壳聚糖席夫碱, 再与氯化钯锂的甲醇溶液作用, 制得壳聚糖亚胺环钯催化剂. 该类催化剂对空气和水稳定, 对于苯乙烯与芳基碘的交叉偶联反应具有较高的催化活性和选择性, 经简单分离回收可重复使用多次. 为立体选择性合成各种取代的1,2-二苯乙烯提供了一种制备简单、实用的高活性绿色催化剂体系.     

CO氛围下烯烃的镍催化四组分羰基化反应

羰基化合物在天然产物、药物分子和高分子中广泛存在,这类多功能的官能团为多样化的有机合成提供了重要的平台[1].过渡金属催化的以CO为羰基源的插羰反应是最为直接的制备羰基化合物的方法[2].相对于贵金属,镍的催化活性独特,成本低且储量丰富[3],发展镍催化插羰交叉偶联反应符合实际应用的需求.与钯催化插羰反应相比,目前镍催...     

镍N-杂环卡宾配合物在均相催化偶联反应中的应用

 近十几年来, N-杂环卡宾的配位化学和金属有机化学发展迅速, 已成为均相催化反应中研究最为广泛的配体之一. 在许多过渡金属催化的有机合成反应中特别是偶联反应中, N-杂环卡宾与传统有机膦配体相比具有较高的反应性. 镍价格低廉, 在很多反应中有望替代贵金属钯催化剂. 本文总结了镍 N-杂环卡宾化合物在催化交叉偶联反应和还原偶联反应中的最新应用进展.     

一价铑催化的烯基乙烯基环丙烷类化合物的分子内[3＋2]环化反应

乙烯基环丙烷（vcp）是过渡金属催化的环化反应中常用的一类底物,经常作为五碳合成子参与[5＋2],[5＋2＋1],[（5＋2）＋1]等环加成反应．然而,VCP作为三碳合成子参与的[3＋x]类环加成反应却鲜有报道．文献报道,仅当VCP上带有吸电子活化基团时才能发生自由基历程的或Pd（Ⅱ）-催化的[3＋2]反应,使非活化的VCP作为三碳组分参与[3＋x]类环加成反应将是很有意义的,     

吡唑酮化合物在催化不对称反应中的应用

吡唑-5-酮类化合物在具有生物活性化合物中占有重要地位,该类化合物得到化学家们的广泛关注。吡唑-5-酮及其常见衍生物具有多个反应位点,可参与多种类型的不对称反应(如不对称加成反应、不对称环化反应和其他不对称反应类型)。本文主要从吡唑-5-酮类化合物参与的不对称催化反应类型进行分类,阐述了各类底物参与的反应类型及其主要反应位点,对近年来吡唑酮及其常见衍生物参与的不对称反应研究进展进行总结,并对其未来发展方向进行展望。     

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复杂活性天然产物(±)-Pentalenolactone A Methyl Ester的首次全合成Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,12072～12076 Pentalenolactone类天然产物是由原核有机物经过体内代谢而产生的一类倍半萜类化合物,包括Pentalenolacto-nes A,B,D,E,F,G H,O和P等.其结构特点是具有包含六元内酯环的稠合的[5,5,6]三环体系结构,而六元内酯环采用顺式构型,而且每个环系都具有不同的氧化态.Pentalenolactone类天然产物具有非常广谱的生物活性.例如Pentalenolactone具有广谱的抗生素活性,对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌以及真菌等均有效.同时,它还具有非常强的抗肿瘤和抗病毒活性.最近,北京大学深圳研究生院杨震、李闯创等通过Co参与的Pauson-Khand反应、TMS     

金属有机化合物催化的环化反应新进展

综述了近年来金属有机化合物催化的环化反应在合成碳20环及杂环化合物中的应用。     

N-杂环卡宾催化选择性有机反应的新进展

近年来,有关N-杂环卡宾(NHC)的合成、催化性能及其应用得到了快速发展,特别是在催化选择性有机反应领域,NHC类催化剂显示出催化效率高、选择性好及性能优异等特点,而引起人们极大的关注。 本文从区域选择性、顺反异构选择性及手性选择性等方面综述了NHC催化选择性有机反应的最新进展,并予以了展望。     

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单一手性银金属有机框架结构(MOF)催化称亚胺"3+2"不对称缩合反应Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,10127～10131利用手性金属有机框架结构(MOF)进行非均相不对称催化是现代化学研究的热点领域,也是精细化工合成中的核心课题之一.大连理工大学段春迎课题组利用螺旋配位化合物内禀的手性特质,通过手性诱导的方法,构建具有本征手性     

Au催化的串联1,2-酰氧基重排/分子内1,3-偶极环加成反应在合成不饱和环醚和环胺类中环化合物中的应用

正含有杂原子(氧、氮)的不饱和中环(8~10)广泛分布于具有良好生理活性的天然产物以及药物分子中.然而,因为分子内张力的存在,合成中环类化合物一直是有机化学领域非常具有挑战性的课题.目前对这一结构单元的构建主要通过烯烃的复分解关环反应来实现,其它有效的方法相对较少.兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室厍学功课题组发展了一种基于Au催化的1,2-酰氧基重排/分子内[3+2]环加成反应,在温和的条件下制备了一系列不饱和     

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手性二胺金属钌配合物催化1,5-苯并二氮杂(?)的不对称氢化:非手性抗衡阴离子控制的手性反转Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,5706～5710苯并二氮杂(?)是一类重要的七元杂环化合物,其中,1,5-苯并二氮杂(?)具有广泛的生理活性和药理活性,是最先被确定为"优势"结构