Kaffee und Ersatzstoffe

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Higasi-Methode der Messung der Dipolmomente und ihre Korrektur

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Methoden der Spurenanalyse und ihre Anwendungsgrenzen

Zusammenfassung Die notwendigen Begriffe für die Spurenanalyse, Empfindlichkeit, Nachweisgrenze und Garantiegrenze für Reinheit werden definiert und an praktischen Beispielen erläutert. Bei den elektrochemischen Verfahren können 10^–9 bis 10^–10 m Lösungen noch bestimmt werden; in der Photometrie liegt die Nachweisgrenze einiger Verfahren bei 10^–7 m Lösungen. In der spektrochemischen Analyse sind nach der Theorie absolute Mengen bis 10^–13 g zu erfassen; die Atomabsorptionsspektroskopie erreicht dieselbe Größenordnung. In der Massenspektroskopie sind bei Ausschaltung des Untergrundes auf der Platte 10^–16 g, das sind ungefähr 100000 Ionen, noch erkennbar. Die Aktivierungsanalyse ermöglicht in Sonderfällen den Nachweis von 10^–14 g. Die katalytischen Nachweisreaktionen gestatten zwar den Nachweis sehr kleiner Mengen; zur Zeit sind aber nur sehr wenige spezifische Reaktionen zur Anwendung in der Spurenanalyse bekannt.

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Summary The necessary terms for trace analysis, sensitivity, limit of detection and guarantee-limit are defined and illustrated by some practical examples. With electrochemical methods it is possible to determine 10^–9 to 10^–10 m solutions whereas the detection limit with photometrical methods is 10^–7 m solution. In spectrochemical analysis, theoretically, it is possible to detect up to 10^–13 g absolute amounts of substances. The atomic-absorption spectrochemical method approaches the same limit. In mass spectroscopy, after eliminating the background of the photographic plate, 10^–16 g, that means about 100,000 ions, can be detected. In activation analysis the detection limit is 10^–14 g (in special cases). Catalytic reactions permit the determination of very small amounts of substances, however, at present very few selective reactions are known for the application in trace analysis.

     

Die Oxydationsproducte der Gallenfarbstoffe und ihre Absorptionsstreifen

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Die Cochenilletinktur und ihre Anwendung in der Alkali- und Acidimetrie

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Die Papierchromatographie der Erdalkalien und ihre Trennung voneinander

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Kristallographische Gruppe-Untergruppe-Beziehungen und ihre Anwendung in der Kristallchemie

Crystallographic Group-subgroup Relations and their Use in Crystal Chemistry Family trees of crystallographic group-subgroup relations are especially suited to display relationships among crystal structure types. Starting from an aristotype, a simple, highly symmetrical structure type, more and more complicated structures are obtained by reducing the space group symmetry. In doing so, it is important to keep trace of how the occupied Wyckoff positions develop from a space group to its subgroups and which coordinate transformations and origin shifts occur. The neccessary information can by obtained from the new volume A1 of International Tables for Crystallography. Possible error sources are demonstrated with the aid of examples. When a Wyckoff position is split into different symmetry-independent Wyckoff positions, substitution derivatives become possible. If the position does not split, its site symmetry must be reduced, thus rendering possible distorted derivative structures. Such distortions are of special importance in phase transitions, as shown with the examples K₂[TeBr₆], (NO)₂[TiCl₆] and SrCu₂(BO₃)₂. Phase transitions involving a symmetry reduction are likely to produce twinned crystals. This can be the cause of errors in crystal structure determinations, as shown with the example of CaMnF₅. The possible ways to occupy voids in sphere packings can be followed and calculated systematically, including the possibility to predict crystal structures. Sometimes the indices of the symmetry reduction take values that seem curious, such as 13 for CZr₆I₁₂ and 37 for PtCl₃. The systematic application is also possible to molecular packings, such as to the modifications of P₄S₃. Tetraphenylphosphonium salts often crystallize in the space group P4/n or its subgroups, retaining pseudotetragonal symmetry even in monoclinic and triclinic structures.     

Die spektrographischen Folgen der Variation des Entladungsgases beim Kohlebogen und Hochspannungsfunken

Zusammenfassung Um mit einem normalen Bogenstativ ohne erhebliche Verzögerungen mit Kohleelektroden in einem. Fremdgas arbeiten zu können, wird eine Quarzküvette angegeben, die für alle stickstofffreien Entladungsgase eine Beseitigung der Cyanbanden erreichen läßt. Es wurde eine starke Abhängigkeit der Spektrallinienintensität einzelner Elemente von dem Entladungsgas, insbesondere von Wasserstoffzusätzen gefunden, was auf den wesentlichen Beitrag von chemischen Reaktionen bei der Lichtemission hinweist. Der Einfluß der Luftfeuchtigkeit muß beim Arbeiten mit einer Funkenentladung entweder berücksichtigt oder eliminiert werden, um genaue Analysenwerte zu erzielen. Der Materialabbau im Kohlebogen hängt allein von der chemischen Reaktionsfähigkeit des Entladungsgases bzw. der Elemente dieses Entladungsgases und nicht von der in Wärme umgesetzten elektrischen Energie ab. Es wurde gefunden, daß ein Wechselstrombogen auch mit reinster Kohle in Argon + 10% Sauerstoff mit einer Stromstärke von mehr als 4 Amp. gebrannt werden kann.

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Summary In order to work in a foreign gas with a normal support without significant delays when using carbon electrodes, it is possible to use the quartz cell described here. This avoids all cyanogen bands when working with nitrogenfree discharge gases. It was found that there is a strong dependence of the intensity of the spectral lines of various elements on the discharge gas, particularly of hydrogen additives. This points to a significant contribution of chemical reactions during the emission. The influence of the atmospheric moisture must be either eliminated or taken into account if accurate results are desired when working with a spark discharge. The material disintegration in the carbon arc depends entirely on the chemical reactivity of the discharge gas or of the elements of this discharge gas and not on the electrical energy transformed into heat. It was found that an alternating current arc can be burned in argon plus 10% oxygen, even though purest carbon is used, provided the current strength is more then 4 amperes.

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Résumé Afin de pouvoir utiliser un support d'are habituel sans transformation trop importante, pour faire éclater un arc dans un gaz quelconque, on a construit un petit récipient en quartz qui permet de réaliser les décharges dans un gaz exempt d'azote, ce qui entraîne la supression des bandes du cyanogène. L'intensité des raies d'un élément dépend beaucoup de la nature du gaz dans lequel se produit la décharge, particulièrement dans le cas de combinaisons hydrogénées ce qui révèle une relation essentielle entre les réactions chimiques et l'émission lumineuse. Lorsqu'on utilise la décharge par étincelles au cours d'un travail d'analyse de précision, on doit prendre en considération l'influence de l'humidité de l'air ou l'éliminer. La destruction d'une substance dans l'arc entre électrodes de carbone dépend seulement des possibilités de réaction du gaz présent dans la décharge, c'est-à-dire des éléments de ce gaz et non du dégagement de chaleur correspondant à l'énergie électrique mise en jeu. On a trouvé qu'un arc à courant continu entre électrodes de carbone pur peut fonctionner dans l'argon additionné de 10% d'oxygène avec un courant d'intensité au plus égale à4 ampères.

     

Die Ultrarotspektren der Metallanthranilate und ihre analytischen Anwendungen

Zusammenfassung Es wurden die UR-Spektren der Anthranilate verschiedener Kationen aufgenommen. Aus dem Extinktionsverhältnis zweier für jedes einzelne Kation charakteristische Bandenmaxima läßt sich das Mischungsverhältnis zweier Anthranilate in ihrem binären Gemisch bestimmen. Aus der auf gravimetrischem Wege ermittelten Gesamtmenge der beiden Komponenten werden dann unter Umgehung einer Trennung die Menge der Einzelbestandteile ermittelt. Die Grundzüge und Fehlerquellen des Verfahrens werden angegeben. Die erreichbare Analysengenauigkeit beträgt etwa ± 2–3%.Die UR-spektrographischen Untersuchungen wurden mit einem von der Deutschen Forschungsgemeinschaft zur Verfügung gestellten Gerät durchgeführt.Herrn Prof. Dr. Geilmann danke ich für die Unterstützung der vorliegenden Arbeit, Herrn Dr. Eichhoff für die freundliche Hilfe bei der Ausführung der UR-spektrographischen Aufnahmen.     

Primärprozesse der Photosynthese und ihre Modellierung

Photosynthesis is one of the most fascinating fields of current interdisciplinary research. It seems miraculous that Nature, in the process of evolution, has managed to bring about a 100% quantum yield in charge separation occurring in the primary processes within the photosynthetic reaction centers. In fact, wasteful deactivation of the photoexcited electronic states into the ground state should be favoured and thus prevent charge separation. Biomimetic model compounds have been synthesized, essentially from porphyrins and quinones, resembling the redoxactive cofactors, Nature has developed. The underlying philosophy of this approach is to design and prepare suitable organic molecules allowing the specific properties of the complex electron transfer reactions to be tuned appropriately. Special emphasis is given the through comparison of structures and functions of native and artificial systems. The prominent electron transfer characteristics are discussed in particular by using time-resolved picosecond fluorescence and time-resolved EPR techniques.     

Die moderne Auffassung der sauren und basischen Reaktion und ihre Anwendung in der Analyse

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Die moderne Auffassung der sauren und basischen Reaktion und ihre Anwendung in der Analyse

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